蒙脫土負載希夫堿配合物的制備及其催化氧化性能研究.pdf

1、希夫堿配合物的應用非常廣泛,將其通過化學鍵連或者物理吸附的方法固定在有機或無機高分子載體上,可以提高其催化活性,在反應結(jié)束易于分離從而可以方便的進行重復利用,因此希夫堿配合物及其固載化一直是人們研究的熱點。本論文以O2為氧化劑,蒙脫土為載體,希夫堿金屬配合物為活性組分,在溫和條件下催化氧化環(huán)己烯反應。論文主要包括以下內(nèi)容:
　　第一章:文獻綜述介紹了希夫堿配合物的合成方法,以及均相希夫堿配合物異相化的載體,及其在化學催化領域的應用

2、。主要介紹了在氧化反應、環(huán)氧化反應、聚合反應、開環(huán)聚合反應以及其他化學領域的應用。
　　第二章:新型蒙脫土負載希夫堿配合物的合成及其催化氧化性能合成了一種新型的希夫堿配體(DAR-PDA),采用FT-IR,1H-NMR,MS對其結(jié)構(gòu)進行了表征。并通過離子交換的方法使其配合物(Cu、Co、Ni、Mn)負載在廉價的蒙脫土上面,使用分子氧為氧源,在無溶劑,無共還原劑條件下應用于環(huán)己烯的催化氧化反應。氧化反應發(fā)生在烯丙基碳原子上,氧化產(chǎn)物

3、為環(huán)氧環(huán)己烷(EXO),環(huán)己烯醇(-OH),環(huán)己烯酮(C=O)和環(huán)己烯過氧化氫(-OOH)?？疾炝舜呋瘎┯昧?反應溫度,和反應時間對其氧化的影響。
　　第三章:蒙脫土負載雙核希夫堿配合物的制備及其催化氧化環(huán)己烯合成了四種蒙脫土負載的希夫堿金屬配合物M-DAR-OAR-MMT(M=Cu2+、Co2+、Ni2+、Mn2+)。運用FT-IR、XPS、TG、SEM和XRD對其結(jié)構(gòu)進行了表征。研究了它們對環(huán)己烯的催化氧化反應,結(jié)果顯示,催化

4、劑Mn-DAR-OAP-MMT活性最高(48.83％);而 Cu-DAR-OAP-MMT的轉(zhuǎn)換數(shù)最高(1.79×103)。在溫度為70℃,反應時間10 h,催化劑用量為50 mg時催化劑的催化活性最高,環(huán)己烯的轉(zhuǎn)換率達到63.95%。
　　第四章:蒙脫土負載橋聯(lián)雙核希夫堿配合物的制備及其催化氧化環(huán)己烯參考文獻方法合成了一種五齒希夫堿配體,并通過離子交換的合成了四種蒙脫土負載雙核橋聯(lián)希夫堿金屬配合物(Cu、Co、Ni、Mn)。以它們

5、為催化劑,研究了常壓、無溶劑、無共還原劑條件下分子氧對環(huán)己烯的催化氧化行為。其中Mn-DD-ol-S-MMT的催化活性最大,并以此為例,考察了催化劑用量,反應溫度,反應時間,對其氧化性能的影響。
　　第五章:蒙脫土負載空間不對稱希夫堿配合物的制備及其催化氧化環(huán)己烯利用控制反應物配比的方法,合成新型含有功能基團(乙?；?的4,6-二乙酰基間苯二酚縮鄰苯二胺縮水楊醛,并用FT-IR,1H-NMR,MS對其結(jié)構(gòu)進行了表征。采用離子交換法