機械研磨在兩個有機反應中的應用.pdf

1、隨著人們環(huán)境保護意識的不斷提高，無溶劑反應在有機合成中受到了人們越來越多的關注。在無溶劑反應過程中不需要使用有毒害的有機溶劑，簡化了反應的后處理過程，削減了反應成本。在諸多的無溶劑合成方法中，機械研磨就是一種迅速發(fā)展起來的、具有良好發(fā)展前景的技術方法。本文主要研究的是利用機械研磨的方法來實現(xiàn)兩個有機反應。
　　 1.機械研磨條件下，以醋酸錳作為自由基引發(fā)劑，4-二甲氨基吡啶作為添加劑，β-烯胺酮和氮雜查爾酮反應，得到了一種非預期

2、產(chǎn)物二氫苯并呋喃衍生物。并且在該反應過程中，我們通過采用無溶劑機械固相研磨技術很好地解決了醋酸錳在常用有機溶劑中溶解度低的難題。在拓展底物的過程中，我們發(fā)現(xiàn)對于β-烯胺酮來說，氮原子上取代基團位阻的大小對生成產(chǎn)物的難易有較為明顯的影響。對于氮雜查爾酮來說，苯環(huán)上無論是吸電子基團還是供電子基團對反應的效率都沒有明顯影響。即使苯環(huán)被噻吩或者苯并噻吩所代替，產(chǎn)率也不錯。當我們把氮雜查爾酮的吡啶環(huán)變?yōu)檫拎涵h(huán)，也能得到相應的產(chǎn)物。在對此反應機理的

3、研究中，我們發(fā)現(xiàn)要想得到二氫苯并呋喃這種產(chǎn)物，β-烯胺酮中的氨基以及氮雜查爾酮中的吡啶基起到了關鍵性的作用。在我們的反應中，機械研磨還充分展現(xiàn)了它的另外一個優(yōu)越性:在機械研磨中的反應效率要遠遠高于溶液相。
　　 2.利用機械研磨手段實現(xiàn)乙酰苯胺的鄰位C-H活化/碘化反應，該反應以乙酸鈀為催化劑，N-碘代丁二酰亞胺為碘源，加入對甲苯磺酸，室溫下研磨3小時即可達到理想的反應效果。并且，如果乙酰苯胺的苯環(huán)上帶有氟、氯、溴這三種鹵素，反