一類新型的TiO-,2-、ZrO-,2-包膜的含氮、膦配體混合膦酸鋯負(fù)載絡(luò)合鈀催化劑的合成、表征及催化羰化反應(yīng)性能研究.pdf

1、西南師范大學(xué)碩士學(xué)位論文一類新型的TiO、ZrO包膜的含氮、膦配體混合膦酸鋯負(fù)載絡(luò)合鈀催化劑的合成、表征及催化羰化反應(yīng)性能研究姓名：王強(qiáng)申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：傅相鍇2003.6.1、。P官能團(tuán)的催化作用．盡量把起催化作用的官能團(tuán)集中在催化劑的表面。上，本文以多胺乙基膦酸作為提供含氨有機(jī)側(cè)鏈的有機(jī)膦酸原料，T i 0 2 和Z r 0 2 作為初級(jí)載體，將多胺乙基膦酸一磷酸氫鋯包膜于金屬氧化物粉末表面，首次制備了1 4

2、種不同負(fù)載率的T i 0 2 及4 種Z r 0 2 表面包膜的多胺乙基膦酸一磷酸氫鋯載體( 簡(jiǎn)稱Z P P ／T i 0 2 及Z P P ／Z r 0 2 ) 。在多胺乙基膦酸原料的合成過(guò)程中本文嘗試運(yùn)用3 ‘P N M R和”C N M R 對(duì)合成過(guò)程進(jìn)行監(jiān)測(cè)，并根據(jù)表征結(jié)果對(duì)多胺乙基膦酸的制備過(guò)程和后處理的操作的合理性進(jìn)行了解釋。／本論文制各了季鱗鹽[ P h 2 P + ( C H 2 0 H ) 2 ] c l 一用于對(duì)Z

3、P P ／T i 0 2 表面的部分活性N —H進(jìn)彳寧二苯膦甲基化，首次制備了1 4 種新型二苯膦甲基化的負(fù)載絡(luò)合N 、P 配體。作者運(yùn)用模型反應(yīng)探索最佳『P h 2 P + ( C H 2 0 H ) 2 ] C l 一與Z P P ／T i 0 2 的投料比，發(fā)現(xiàn)按z P P ／r i 0 2 中有機(jī)側(cè)鏈上氮原子上活r } 生氫含量的5 5 ～6 0 m o l ％投料能夠得到最佳季鱗鹽轉(zhuǎn)化率和有機(jī)側(cè)鏈氮原子上活性氫的轉(zhuǎn)化率。14

4、種負(fù)載絡(luò)合配體繼續(xù)與P d C l 2 反應(yīng)制得相應(yīng)得1 4 種過(guò)渡金屬負(fù)載絡(luò)合鈀催化荊。首次運(yùn)用這些催化劑進(jìn)行了催化氯芐羰基化合成苯乙酸催化反應(yīng)性能的研究，國(guó)內(nèi)外未見(jiàn)相關(guān)研究報(bào)道。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在N a O H 強(qiáng)堿水溶液，正丁醇作為有機(jī)相，P T C存在．5 5 ℃，體系壓力l M p a 和反應(yīng)2 4 小時(shí)的條件下，有幾種催化劑表現(xiàn)出較好的催化性能，苯乙酸的收率在8 5 ％以上，篩選出一種催化劑進(jìn)行催化劑重復(fù)使用性能研究，使用1 8 次

5、后，催化活性未見(jiàn)明顯下降，苯乙酸的收率基本維持在8 5 ％左右。本文運(yùn)用紅外光譜對(duì)催化反應(yīng)使用前后的催化劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，發(fā)現(xiàn)P —P h 伸縮化效果較好的催化劑進(jìn)行進(jìn)一步改性嘗試，制各了3 種用亞磷酸或P V P 改性的多胺乙基膦酸一( 亞) 磷酸氫鋯包膜氧化物的新型載體，3 種表面部分活性N —H 二苯膦甲基化的負(fù)載絡(luò)合配體以及3 種相應(yīng)的過(guò)渡金屬負(fù)載絡(luò)合鈀催化劑。將制得的催化劑運(yùn)用于催化氯芐羰基化反應(yīng)制備苯乙酸的催化性能研究，均有