含二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)聚芳酰胺的合成及其耐熱性和溶解性研究.pdf

1、對(duì)無(wú)取代含二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)二胺單體的合成工藝進(jìn)行優(yōu)化,將硝基化合物還原反應(yīng)的時(shí)間由原來(lái)的14小時(shí)縮短為5小時(shí),二胺的收率由82％提高到91％.通過(guò)研究含二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)聚芳酰胺聚合反應(yīng)的工藝優(yōu)化,使聚合物的特性粘度達(dá)到1.32 dL·g<'-1>.設(shè)計(jì)合成了一種氟取代的新二胺單體,并制得了相應(yīng)的聚芳酰胺,其T<,g>為302~334℃,N<,2>氣氛下10％的熱失重溫度為486~493℃,可溶解于NMP、DMAc、間甲酚和吡啶等溶劑

2、中.以自制的五種二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)類雙酚為主要原料,經(jīng)過(guò)親核取代和堿性水解兩步反應(yīng)后,成功地合成了五種不同取代基的二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)二酸單體.采用核磁二維譜技術(shù)完成了二酸化合物的<'1>H和<'13>C NMR的譜帶歸屬,并確定了氫和碳原子的化學(xué)位移.NMR和FT-IR證明該系列二酸均為二氮雜萘酮化合物,而不含有二氮雜萘醚結(jié)構(gòu).通過(guò) Chemical Office軟件模擬其立體結(jié)構(gòu),結(jié)果表明二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)二酸化合物均具有扭曲、非共平

3、面的立體構(gòu)像.以二酸單體為原料,通過(guò)膦?；s聚反應(yīng),將扭曲、非共平面的二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)引入到聚芳酰胺主鏈中,合成了五個(gè)系列的聚芳酰胺新品種.重點(diǎn)研究了不同取代基結(jié)構(gòu)對(duì)聚芳酰胺耐熱性能和溶解性能的影響.聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T<,g>)為280~355℃,N<,2>氣氛下10％熱失重溫度為480~555℃,可溶解于極性非質(zhì)子性溶劑中,并具有良好的力學(xué)性能.從分子設(shè)計(jì)角度出發(fā),合成了含雙二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)新二酸單體,該二酸與商品二胺進(jìn)行

4、直接縮聚反應(yīng),成功地制得了含雙二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的聚芳酰胺.該類聚芳酰胺具有很高的耐熱性能(T<,g>=319~324℃),并且可溶解于NMP、DMAc和間甲酚等有機(jī)溶劑中.將含二氮雜萘酮聯(lián)苯結(jié)構(gòu)聚芳酰胺應(yīng)用于絕緣漆領(lǐng)域,制備了新型的絕緣漆和漆包線.絕緣漆的附著力等級(jí)為1級(jí),鉛筆硬度為6H,表面電阻為10<'14> Ω,體積電阻為10<'15>Ω·cm;漆包線的最大回彈角為50°,最小刮破力大于9.9N,25℃時(shí)的擊穿電壓為5600~6