第二層配位空間效應(yīng)在開環(huán)聚合及烯烴聚合中的應(yīng)用.pdf

1、聚酯與聚烯烴是兩類應(yīng)用極其廣泛的聚合物，其生產(chǎn)工藝的改進、聚合物性能的提高均具有十分重要的意義與價值。多年來，眾多科研工作者投入到研發(fā)新型聚合反應(yīng)催化劑的工作中，在學(xué)術(shù)界與工業(yè)界均有所突破。自齊格勒-納塔催化劑問世以來，通過對催化劑的調(diào)節(jié)來改進烯烴聚合反應(yīng)的活性以及聚合物的性能已獲得了極大成功。然而，在烯烴與極性單體的共聚反應(yīng)中，極性單體中的部分官能團對催化劑的毒化作用始終限制著絕大多數(shù)催化劑的實際應(yīng)用前景。研發(fā)擁有高官能團容忍度的新型

2、催化劑成為了我們工作的重點。
　　在本篇論文中，我們通過對催化劑配體進行修飾，引入第二層配位空間，以達到在極性單體存在情況下穩(wěn)定催化劑活性中心的作用，借此改進開環(huán)聚合以及烯烴與極性單體共聚的性能。
　　1.首先，我們合成并表征了一系列含有吡咯亞胺配體的鋁配合物，并對其催化己內(nèi)酯開環(huán)聚合的反應(yīng)性能進行了分析。這些配合物的配體上含有由氧、硫等雜原子取代的官能團邊臂。這些雜原子的引入，形成了第二層配位空間，它們可以在很大程度上提高

3、配合物的催化活性。在實際催化反應(yīng)中，當(dāng)加入芐醇作為引發(fā)劑時，這些配合物可以可控且高效地催化己內(nèi)酯的開環(huán)聚合;在沒有芐醇等引發(fā)劑存在的條件下，它們依舊保持著高活性和可控性。
　　2.其次，我們合成并表征了一系列含有不同長度烷氧鏈取代基的膦磺酸鈀、鎳配合物，并對其催化烯烴聚合的反應(yīng)性能進行了分析。催化劑配體取代基上的聚乙二醇單元與金屬中心或極性單體的相互作用可以調(diào)節(jié)乙烯聚合和共聚過程。在乙烯聚合中，該策略導(dǎo)致活性提高、催化劑穩(wěn)定性提高