不同手性表面的構建及其應用.pdf

1、手性是生物體乃至自然界的本質屬性，在生命過程中，手性選擇性也是一條必然規(guī)律。不同構型的對映體之間雖然物理性質相似，但在化學性質和藥理活性上卻千差萬別。因此，手性識別研究在藥物化學、生命科學、食品工藝及材料科學領域中具有重要的理論和實際研究意義，而發(fā)展準確、快速、靈敏和低成本的手性分析方法則是分析化學中手性識別的研究方向。以此為出發(fā)點，本論文研究工作主要采用三種不同的方法構建新型手性表面，實現(xiàn)對電活性小分子的電化學手性識別。主要內(nèi)容如下:

2、
　　1.通過金硫鍵將氮異丁?；腚装彼?NIBC)對映異構體成功組裝到金電極上，然后利用氨甲喋呤與氮異丁?；腚装彼釋τ丑w之間兩兩反應，根據(jù)氨甲喋呤自身的電活性產(chǎn)生的電流信號的不同達到對氮異丁?；腚装彼釋τ丑w的識別。通過循環(huán)伏安技術研究了NIBC對映異構體在金電極表面的構建情況，探討了不同修飾電極與L-氨甲喋呤的選擇性作用;采用計時電流技術研究L-氨甲喋呤濃度對實驗結果的影響;考察了測試pH值、實驗介質對手性識別的影響。結果表

3、明，L-NIBC修飾金電極與L-氨甲喋呤的作用更強，產(chǎn)生的電流信號更大。該工作電極制備簡單，快捷有效，并為其他手性分子及手性藥物的電化學識別提供了一個新模型。
　　2.合成β-環(huán)糊精功能化羧基碳納米管材料，然后修飾于鉑電極表面，再用循環(huán)伏安“一步共聚法”在該修飾表面電聚合，制備β-環(huán)糊精羧基碳納米管/聚苯胺/鐵氰化鎳復合膜構建手性界面，用于酪氨酸對映異構體的電化學識別。采用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察了β-環(huán)糊精羧基碳納米管/聚苯

4、胺/鐵氰化鎳復合膜的表面形貌和結構;采用循環(huán)伏安法研究了構建的手性表面的電化學性質。通過差分脈沖法(DPV)研究環(huán)糊精與酪氨酸對映異構體之間的作用;并分析和討論了β-環(huán)糊精與酪氨酸對映異構體之間的立體作用。采用循環(huán)伏安法考察電極構建過程、聚合條件、底液pH值和酪氨酸對映體濃度對手性識別的影響。實驗結果表明，β-環(huán)糊精羧基碳納米管/聚苯胺/鐵氰化鎳復合膜手性表面對L-酪氨酸的電化學響應更強。該納米金屬復合材料具有優(yōu)異的電化學性能，有利于新

5、型手性電化學傳感界面的研制。
　　3.將氯鉑酸與L-纈氨酸按一定比例混合，采用“一步法”通過循環(huán)伏安電沉積在玻碳電極表面形成鉑摻雜L-纈氨酸聚合膜，一步構建一個簡單的手性感應納米平臺，并成功用于藥物普萘洛爾的電化學識別。以普萘洛爾自身為氧化還原探針，采用差分脈沖伏安法研究該手性表面與普萘洛爾對映異構體之間的作用，并比較了不同界面對識別普萘洛爾的影響，以及目標分析物濃度、pH值和鉑含量對實驗結果的影響。結果表明該手性表面與R-普萘洛