大位阻有機硼的合成及其在小分子活化中的應用.pdf

1、受阻路易斯酸堿對(Frustrated Lewis pair)是指由于位阻原因不能形成經典酸堿絡合物的路易斯酸堿對。近年的研究發(fā)現(xiàn)，這種受阻路易斯酸堿對可以在無金屬參與的條件活化一些小分子（氫氣、二氧化碳、烯烴以及炔烴等）。本論文中我們合成了一種新型的大位阻有機硼化合物，并將它與有機胺化合物組成受阻路易斯酸堿對應用于氫氣、二氧化碳的活化，全文主要分為兩個部分:
　　1.我們合成了一種新型的大位阻有機硼ArF2BH（ArF=均三-三

2、氟甲基苯）。ArF2BH與三乙胺、DABCO（1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷）所形成受阻路易斯酸堿對能在室溫下裂解氫氣。我們還發(fā)現(xiàn)ArF2BD能在沒有路易斯堿參與的條件下，活化氫氣，生成ArF2BH。通過DFT對FLP裂解氫氣反應的計算研究，我們發(fā)現(xiàn)位阻相對較大的NEt3/ArF2BH裂解氫氣是按照分步反應的機理進行;而位阻較小的DABCO/ArF2BH裂解氫氣是協(xié)同反應的反應歷程。不僅如此，ArF2BH與DABCO的氫氣裂解產物

3、可以作為催化劑催化烯胺化合物的氫化反應。
　　2.大位阻有機硼化合物ArF2BH可以與二級胺（二異丙胺、二芐胺以及二乙胺）在室溫下活化二氧化碳生成有機硼酸鹽化合物[H2NR2]-[R2NC(O)OBHArF2]+(R=iPr, CH2Ph，Et); ArF2BH與二級胺（二異丙胺、二芐胺以及二乙胺）在加熱至80℃時，也可以與二氧化碳反應，生成有機硼酸酐化合物R2NC(O)OBArF2(R=iPr,CH2Ph，Et)并釋放出氫氣。其