乙酸反應(yīng)的非諧振效應(yīng)研究及燃料的單管點(diǎn)火試驗(yàn).pdf

1、化學(xué)中研究物質(zhì)的轉(zhuǎn)化，反應(yīng)速率是一個(gè)很重要的因素。單分子解離反應(yīng)中，尤其是在團(tuán)簇分子中存在有非常明顯的非諧振效應(yīng)。
　　本論文使用YL方法計(jì)算了CX3COOX(X=H，D)單分子反應(yīng)體系的速率常數(shù)，并且對(duì)反應(yīng)的非諧振效應(yīng)進(jìn)行了研究。本文在不同的算法與基組下，對(duì)于CX3COOX(X=H，D)單分子反應(yīng)體系，用Gaussian03軟件優(yōu)化了反應(yīng)體系中所有反應(yīng)物和過(guò)渡態(tài)的構(gòu)型，得到了反應(yīng)的諧振頻率和非諧振頻率。用CCSD(T)方法計(jì)算優(yōu)

2、化構(gòu)型的單點(diǎn)能，并且經(jīng)零點(diǎn)能修正后，再計(jì)算出反應(yīng)的閾能。最后，根據(jù)RRKM理論，利用YL方法，計(jì)算得出微正則系綜的速率常數(shù)以及正則系綜速率常數(shù)。
　　首先，計(jì)算得到了這個(gè)反應(yīng)體系不同通道的速率常數(shù)值，其每一個(gè)反應(yīng)的非諧振效應(yīng)是明顯的。對(duì)比幾個(gè)反應(yīng)通道，trans-acetic acid解離過(guò)程的非諧振效應(yīng)是最小的，當(dāng)溫度是1000 K的時(shí)候，簡(jiǎn)諧的速率值(0.43×10-2 s-1)要比非諧振的速率值(0.52×10-2 s-1)

3、小17.3％，當(dāng)能量值是25108.55 cm-1（1 cm-1=1.99×10-23J，此單位在原子分子物理中常用來(lái)表示能量大?。?jiǎn)諧的速率值要比非諧振的速率值小3.1％。然后，對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行了3次氘代，同樣計(jì)算了其反應(yīng)速率，討論了氘代后反應(yīng)的非諧振效應(yīng)。綜上結(jié)果得出結(jié)論，這個(gè)體系與氘代后反應(yīng)相比較，沒(méi)有氘代的結(jié)果要比氘代后的反應(yīng)速率大;這個(gè)體系整體的非諧振效應(yīng)很明顯，微正則系綜下沒(méi)有氘代的反應(yīng)速率值和氘代全部H后的速率結(jié)果差別最大。