[FeFe]-氫化酶二鐵活性中心模型化合物的電催化合成及其電子傳遞機(jī)理研究.pdf

1、圍繞[FeFe]-氫化酶活性中心模型化合物[2Fe2S]重新研究了電催化合成及機(jī)理,兩個(gè)Fe原子的電子傳遞機(jī)理,詳細(xì)如下所述:
　　 通過再次研究了兩個(gè)六羰基化合物[Fe2(μ-pdt)(CO)6](1)(pdt=-S(CH2)3S-)and[Fe2(p-padmt)(CO)6](2)(padmt=-SCH2N(CH2CH2CH3)CH2S-)的電催化取代反應(yīng),揭示了這類化合物電取代合成的催化劑是一價(jià)陰離子(1-)而不是二價(jià)陰離

2、子(12-)。為了能詳細(xì)的闡述這觀點(diǎn),通過研究了這兩個(gè)化合物的循環(huán)伏安和加入不同量PPh3配體后的電化學(xué)對比,并運(yùn)用數(shù)據(jù)模擬進(jìn)行機(jī)理驗(yàn)證。由于電催化合成比化學(xué)合成有溶劑少、反應(yīng)條件溫和、不需要附加試劑、環(huán)境無污染等優(yōu)點(diǎn),所以做了從單齒P配體到二齒P配體[(PPh2(CH2)nPPh2(n=1,2,4)]的一系列反應(yīng)電取代反應(yīng),并討論了其機(jī)理。
　　 合成和表征了一系列含二茂鐵基團(tuán)的六羰基[2Fe2S]化合物；[Fe2(μ-SXS

3、)(CO)6],(SXS=-S(CH2)2C(CH3)CH2OCOFc3,(-SCH2CH2NHCOFc)24,-SCH2N(CH2CH2OCOFc)CH25)；[Fe2(p-SXS)(CO)5],(SXS=-S(CH2)2C(CH3)CH2SCH2COFc6)；[Fe2(μ-SXS)(CO)6],(SXS=(-SC6H20COFc)27,Fc=ferrocenyl group)and[Fe2(μ-SXS)(CO)6],(SXS=-SC