超聲輻射下過(guò)渡金屬參與的藥物合成反應(yīng)研究.pdf

1、超聲波方法在有機(jī)合成中的應(yīng)用近幾十年來(lái)發(fā)展得很快。與普通的有機(jī)合成方法相比，它具有操作方便，易于控制等優(yōu)點(diǎn)。許多反應(yīng)在超聲輻射下可在較溫和的條件下進(jìn)行，并且提高了收率，縮短了反應(yīng)時(shí)間。本論文具體開(kāi)展了超聲輻射在以下三方面的初步研究： (1)超聲輻射下1，1-二芳基乙烯類化合物的合成研究在超聲輻射下，研究了格氏試劑的制備，以及利用格氏試劑與芳香酮反應(yīng)合成了三種1，1-二芳基乙烯類化合物。在40KHz，250W超聲條件下，以乙醚為溶

2、劑，在室溫下格氏試劑的制備只需15分鐘。我們進(jìn)一步對(duì)超聲輻射下合成1，1-二芳基乙醇類化合物的最佳的反應(yīng)條件進(jìn)行了總結(jié)。一般在功率250W，頻率40KHz的超聲環(huán)境中，用無(wú)需嚴(yán)格干燥的乙醚作溶劑，20℃超聲水浴條件下，反應(yīng)30分鐘，產(chǎn)率最低可達(dá)88.2％。與非超聲條件下同類反應(yīng)相比，可以看出反應(yīng)置于超聲下進(jìn)行后，不僅操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)時(shí)間縮短，而且在不用干燥溶劑的情況下仍得到較高收率。 (2)超聲輻射下1，2-二氧六環(huán)化合物的合成研

3、究我們主要探索各種功率超聲條件(如功率、頻率、反應(yīng)時(shí)間等)，反應(yīng)物的濃度，以及反應(yīng)物配比等參數(shù)對(duì)三價(jià)錳參與的1，2-二氧六環(huán)類化合物的合成反應(yīng)的影響，目的是要得到進(jìn)行此類有機(jī)合成反應(yīng)的最佳條件。實(shí)驗(yàn)證明，超聲波作用下，可以大大縮短反應(yīng)時(shí)間，非超聲條件下合成1,2-二氧六環(huán)類雜環(huán)化合物至少需要10個(gè)小時(shí)以上，而采用超聲波輻射則只需4小時(shí)。在加快反應(yīng)的同時(shí)，超聲方法比非超聲條件下的產(chǎn)率提高10％左右。超聲波功率和頻率對(duì)于反應(yīng)均有不同程度影響

4、，并呈現(xiàn)一定規(guī)律。針對(duì)本實(shí)驗(yàn)而言，在功率400W，頻率40KHz的超聲環(huán)境中，在23℃超聲水浴條件下反應(yīng)4小時(shí)效果最好，產(chǎn)率可達(dá)73.02％。 (3)環(huán)狀β-二羰基類化合物的合成與超聲輻射下的反應(yīng)研究我們合成了一系列β-二羰基類化合物，并嘗試在功率250W，頻率40KHz的超聲輻射下利用環(huán)狀β-二羰基類化合物、1，1-二芳基乙烯與三價(jià)醋酸錳[Mn(OAc)3]，通過(guò)自由基氧化環(huán)化反應(yīng)合成了雙環(huán)類含氧雜環(huán)化合物，并與加熱條件下得到