大氣中臭氧損耗和燃燒過程中污染物間反應(yīng)機(jī)理研究.pdf

1、用現(xiàn)有的量子化學(xué)理論和方法,精確地研究了大氣中存在的自由基,活性原子和小分子與臭氧間的反應(yīng)機(jī)理;同時進(jìn)行反應(yīng)速率常數(shù)的理論計(jì)算,與實(shí)驗(yàn)結(jié)果對照;對于無實(shí)驗(yàn)結(jié)果的,進(jìn)行了理論預(yù)測.在研究大氣中臭氧與活性小分子及自由基反應(yīng)機(jī)理部分,我們研究了F,Cl,CHX(X=H,F,Cl,Br),CH2CHX(X=H,F,CL),NH,OH,CH<,3>,NH<2>,C<,2>H<,3>等十七種活性原子或分子及自由基與臭氧間的反應(yīng)機(jī)理,計(jì)算了22條反應(yīng)

2、通道,找到了27個反應(yīng)中間體和36個反應(yīng)過渡態(tài),通過對這些反應(yīng)的理論研究,力求尋找出大氣中哪些物質(zhì)是損耗平流層中臭氧的主要成分,以便為實(shí)驗(yàn)保護(hù)臭氧的損耗提供理論依據(jù).對我們所研究的大氣中與臭氧間的相關(guān)化學(xué)反應(yīng)均為小分子反應(yīng),還采用了最近發(fā)展起來的Gaussian-3(G3)方法進(jìn)行研究,G3方法是目前理論研究最為精確的方法.通過我們的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn),大氣中有還原性的活性小分子和自由基對臭氧都有損耗作用,而且其反應(yīng)都是放熱反應(yīng)過程.該文中我