價鍵理論方法發(fā)展及其應(yīng)用.pdf

1、廈門大學(xué)博士學(xué)位論文價鍵理論方法發(fā)展及其應(yīng)用姓名：蘇培峰申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：吳瑋20071101摘要第六章定量研究了NF分子基態(tài)和兩個最低激發(fā)態(tài)的光譜物理常數(shù)、勢能面、偶極矩以及解離過程中原子凈電荷的變化，并利用價鍵波函數(shù)探討了NF分子這三個電子態(tài)波函數(shù)的特點(diǎn)及其成鍵的本質(zhì)。研究結(jié)果表明從基態(tài)到激發(fā)態(tài)，NF分子鍵長變短。鍵能變大，偶極矩變大等反常行為是和其分子內(nèi)的共振能緊密相關(guān)的。第七章研究了基態(tài)C2分子性質(zhì)，定量

2、研究表明VBCIS方法能夠得到和高等級分子軌道方法一致的解離能。價鍵方法方法能夠給出和FCI一致的解離勢能面的描述。并利用分組價鍵結(jié)構(gòu)對其成鍵方式進(jìn)行探討，研究結(jié)果表明基態(tài)C2分子之間有6鍵作用，但是其作用比較微弱。3化學(xué)反應(yīng)的價鍵理論研究第三部分工作是應(yīng)用從頭價鍵理論方法研究典型的化學(xué)反應(yīng)：氣相中的氫提取反應(yīng)和液相(水溶液)中的MenshurkiIl反應(yīng)、(CH3)3CCl和(CH3)3SiCl分子的SNl解離反應(yīng)。第八章利用從頭算價

3、鍵計算方法結(jié)合價態(tài)相關(guān)圖模型ⅣBSCD)研究了鹵族非等同氫提取反應(yīng)，并對此類非等同氫提取反應(yīng)做了歸納，推導(dǎo)出描述此類化學(xué)反應(yīng)的能壘的普適半經(jīng)驗(yàn)公式。第九章采用VBPCM方法研究了MeIlShutI【iIl反應(yīng)，探究了溶劑效應(yīng)對液相反應(yīng)能壘，反應(yīng)熱力學(xué)和過渡態(tài)性質(zhì)的影響。結(jié)合VBSCD模型，定性探討反應(yīng)過程中各種重要物理量和參數(shù)的變化，得出了和從頭算價鍵方法一致的半經(jīng)驗(yàn)方法估算的能壘。第十章利用VBPCM方法研究(CH3)3CCl和(CH