基于鉬氧酸根做建筑單元的過(guò)渡金屬配合物合成、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)表征.pdf

1、利用多金屬氧酸鹽陰離子的配位性能，將其與過(guò)渡金屬離子或過(guò)渡金屬配合物結(jié)合起來(lái)形成多金屬氧酸鹽一過(guò)渡金屬配合物的研究不僅蘊(yùn)藏著豐富的結(jié)構(gòu)化學(xué)，而且還將多金屬氧酸鹽和配合物的特點(diǎn)融為一體。本文基于分子設(shè)計(jì)及組裝的思想，采用多金屬鉬氧酸鹽陰離子作基本構(gòu)筑單元，借助過(guò)渡金屬陽(yáng)離子和過(guò)渡金屬配合物，合成了4種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的過(guò)渡金屬配合物：并通過(guò)X-射線衍射技術(shù)確定了它們的晶體結(jié)構(gòu)，利用元素分析(ICP)、紅外光譜(FI-IR)、熱重-差熱(TG-

2、DTA)等分析手段對(duì)所合成配合物進(jìn)行了表征和性質(zhì)研究。 配合物1-3是結(jié)構(gòu)新穎的多金屬鉬氧酸鹽擴(kuò)展結(jié)構(gòu)的配合物，均是由Ag+離子將β-Anderson陰離子通過(guò)共價(jià)連接形成的二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物1中，相鄰的四個(gè){Cr(OH)6Mo6O18}3-。間全部通過(guò)端氧與橋氧被兩個(gè)共邊相連的{AgO6}八面體橋連起來(lái)，相鄰的2D層面間存在著明顯的氫鍵作用。配合物2和3是同構(gòu)的，相鄰的四個(gè){M(OH)6Mo6O18}3-。間存在兩種連接方式

3、，一種是沿b軸通過(guò)端氧被孤立的{AgO6}八面體連接起來(lái)，另一種則是沿b軸通過(guò)端氧被兩個(gè)共邊相連的{AgO6}八面體橋連起來(lái)。這兩種連接方式沿c軸方向交替排列形成了二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。 化合物4是由{Cu(H2O)(Hdpa)}2+亞單元連接{MoO4}2-陰離子而形成的一維類波浪鏈狀結(jié)構(gòu)。這些一維單鏈沿c軸無(wú)限延伸，并且沿b軸方向有兩種相反的延伸取向交替排列，相鄰的鏈間存在著明顯的氫鍵作用，中心銅原子呈扭曲的四棱錐構(gòu)型。 此

4、外，還合成了三個(gè)單核配合物[CoCl2(C24H20N2)2](5)、[ZnC12(C24H20N2)2](6)、[Ni(Hdpa)2(dca)2](7)。配合物5和6是同構(gòu)的，兩個(gè)氮原子和兩個(gè)氯原子完成了中心原子的配位，并形成扭曲的四面體構(gòu)型。由于配體[2-(N-(三苯基甲基)胺基)]吡啶基的大體積效應(yīng)，導(dǎo)致該化合物中心金屬離子都是四配位而不是傳統(tǒng)的六配位構(gòu)型。在配合物7中，六個(gè)氮原子完成了金屬原子Ni的配位，并形成扭曲的八面體構(gòu)型，