含DMAP金屬配合物的合成表征及性能研究.pdf

1、4-N,N'-二甲基氨基吡啶(DMAP)是一類含有強供電子基團化合物，是有機反應(yīng)中高效的酰化催化劑，與過渡金屬離子配位可以得到具有特殊結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的化合物，因此設(shè)計合成含DMAP類配合物并研究它們的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)具有較高的理論意義和實用價值。本論文以DMAP為第一配體，含氮、氧、磷原子的化合物為第二配體合成了一系列配合物，采用紅外光譜、元素分析、X-射線單晶衍射手段對結(jié)構(gòu)進行表征；對部分配合物采用紫外吸收光譜、差熱熱重分析和熒光光譜分析探討了

2、其性質(zhì)；并研究了部分配合物在二級醇酯化反應(yīng)中的催化性能。本文的工作可以歸納為下面四個部分： 1.合成了DMAP與CuCl2、AgNO3形成的三個配合物，用紅外光譜、元素分析和X-射線單晶衍射手段進行一系列表征表明這三個配合物的組成分別為Cu2C13(DMAP)2(1)，[Cu(DMAP)4Cl2]·2H2O(2)，[Ag(DMAP)2]NO3·2H2O(3)。測定了(2)和(3)的晶體結(jié)構(gòu)，(2)中Cu2+配位數(shù)為6，分子為畸變

3、的八面體構(gòu)型；(3)中Ag+配位數(shù)為2，分子結(jié)構(gòu)為直線型。(1)的熱穩(wěn)定性質(zhì)表明：在240℃前配合物保持穩(wěn)定。 2.合成了DMAP和乙酸、水楊酸、苯甲酸、對苯二甲酸與過渡金屬離子形成的八個配合物。用紅外光譜、元素分析和X-射線單晶衍射進行結(jié)構(gòu)表征，結(jié)果表明：這八個配合物的組成為：Cu(CH3COO)2(C7H10N2)2(4)，Zn(C7H10N-2)2(C7H5O3)2(5)，Cu(C7H10N2)2(C7h4O3)(6)，[

4、Mn(CTH10N2)2(C7H5o3)1]·1/2SO4(7)，Cu(C7H10N2h(C7H5O2)2(8)，Zn2(C7H10N2)2(C7H5O2)4(9)，Cd(C7H10N2)2(C7H5O2)2(10)，[Cu(C8H4O4)(C7H10N2)2·H2O]n(11)。(4)，(5)，(6)，(8)，(10)，(11)屬于羧基單齒配位；(7)屬于羧基雙齒配位；(9)屬于羧基橋式配位，測定了其中三個配合物的晶體結(jié)構(gòu)，(4)和(

5、5)中Ca2+和Zn2+的配位數(shù)為4，分別形成平面四邊形和畸變的四面體構(gòu)型；(9)中Zn2+的配位數(shù)為6，形成畸變的八面體構(gòu)型。研究了(5)的熱穩(wěn)定性，結(jié)果表明：從195℃開始首先失去DMAP分子，隨后失去第二配體；(5)和(10)都有顯著的熒光發(fā)射性質(zhì)，(5)在波長λcm=424 nm(λcm=334nm)時有最大發(fā)射，(10)在λcm=440nm(λcm=380nm)時有最大發(fā)射，可能成為有前途的發(fā)光材料。 3.合成了DMA

6、P、PPh3和金屬Cu2+形成的一個晶體化合物[CuCl2(PPh3)2]·DMAP·CH2C12(12)，用紅外光譜、元素分析和X-射線單晶衍射進行表征。晶體結(jié)構(gòu)表明：金屬Cu2+的配位數(shù)為4，分子結(jié)構(gòu)為畸變的四面體構(gòu)型，通過分子間氫鍵將每個單核分子連接成三維的超分子結(jié)構(gòu)。DMAP沒有參與配位，夾雜在晶格孔洞中形成特殊的結(jié)構(gòu)。(12)的熱穩(wěn)定性結(jié)果表明：95℃開始首先失去粘附在化合物表面的少量水，然后按次序分別失去CH2Cl2，DMA