B-Z化學振蕩反應的機理及其分析應用.pdf

1、化學振蕩反應是一類典型的非線性非平衡現(xiàn)象,隨著理論研究的不斷發(fā)展與成熟,化學振蕩分析技術逐漸受到分析工作者的青睞。本文研究了活潑亞甲基組分對B-Z化學振蕩體系中溴離子濃度的影響;考察了Ag+離子對草酸-丙酮-KBrO3-Ce(IV)-H2SO4體系不同動力學行為的影響;利用非催化體系的非平衡定態(tài)對兒茶酚進行了測定;最后,運用硫離子修飾的化學振蕩體系的非平衡定態(tài)對痕量汞離子進行了檢測。
　　第一部分緒論
　　綜述了B-Z化學振

2、蕩反應體系的類型及相應的機理模型,介紹了化學振蕩反應在分析檢測中的應用,并對化學振蕩反應在分析檢測中的應用前景進行了展望。
　　第二部分B-Z化學振蕩體系含活潑亞甲基底物對溴離子濃度的影響考察了含活潑亞甲基的有機底物的濃度對Fe(II)及Ce(IV)催化的B-Z化學振蕩體系的影響。結(jié)果表明,隨著體系中含活潑亞甲基有機底物濃度增加,振蕩周期呈現(xiàn)有規(guī)律的變化,且與Oregonator模型中f值變化規(guī)律一致。另外,在相同實驗條件下,外加

3、不同濃度含活潑亞甲基的有機底物,借助溴離子選擇電極檢測Br-濃度的變化,發(fā)現(xiàn)體系中Br-濃度與有機底物濃度存在線性關系,證明了活潑亞甲基組分是影響體系中Br–濃度的關鍵因素。
　　第三部分Ag+離子對草酸-丙酮-KBrO3-Ce(IV)-H2SO4化學振蕩體系的影響研究表明,當控制參數(shù)不同時,草酸-丙酮-KBrO3-Ce(IV)-H2SO4體系能夠呈現(xiàn)出規(guī)則化學振蕩、非平衡定態(tài)及多重定態(tài)現(xiàn)象,考察了Ag+離子對振蕩體系的影響,并分

4、別在規(guī)則振蕩、多重定態(tài)及分岔后的非平衡定態(tài)對Ag+離子進行了檢測,其檢測限分別為2.50×10-6mol/L、3.75×10-6mol/L和2.50×10-8mol/L。同時,探討了可能的作用機理。
　　第四部分利用非催化化學振蕩反應的非平衡定態(tài)檢測兒茶酚利用兒茶酚對非催化振蕩體系m-phenylenediamine(m-PDA)-KBrO3-H2SO4的分岔點附近非平衡定態(tài)進行擾動,建立了一種測定兒茶酚的新方法。結(jié)果表明,當兒茶

5、酚的濃度在4.05×10-9-4.05×10-7mol/L范圍內(nèi)時,體系電位的變化值(△E)與其濃度的負對數(shù)(-lgC)線性相關,檢測限可低至1.62×10-9mol/L。并用于合成廢水中痕量兒茶酚的檢測,回收率在97.5﹪-101.2﹪之間。
　　第五部分利用硫修飾的化學振蕩體系非平衡定態(tài)檢測土壤中的痕量汞離子研究了汞離子(Hg2+)對硫離子修飾的化學振蕩反應(Mn2+-乙酰丙酮-KBrO3-H2SO4)規(guī)則振蕩體系與非平衡定態(tài)