La修飾的VOx-SiO2和VOx-SBA-15催化劑的丙烯光催化環(huán)氧化反應(yīng)性能.pdf

1、本論文主要目的是研究La的修飾對(duì)SiO2和SBA-15負(fù)載的V基催化劑上以O(shè)2為氧化劑的丙烯光催化環(huán)氧化反應(yīng)性能的影響，并對(duì)La的作用機(jī)理進(jìn)行了初步探討。在論文的第一部分工作中，采用浸漬法制備了不同V負(fù)載量VmOx/SiO2催化劑并考察了其丙烯光催化環(huán)氧化反應(yīng)性能，研究了La/V摩爾比對(duì)Vm-LanOx/SiO2催化劑性能的影響，通過改變催化劑制備方法和添加不同稀土元素進(jìn)行調(diào)變，對(duì)催化劑性能進(jìn)行了優(yōu)化，結(jié)果表明，VO4是丙烯光催化環(huán)氧化

2、反應(yīng)的活性位。添加La可明顯改善V0.3Ox/SiO2催化劑的穩(wěn)定性和選擇性，最佳La/V摩爾比為1.5。溶膠凝膠法制備的V0.3-La0.45Ox-SiO2催化劑的性能優(yōu)于（共）浸漬法制備的V0.3-La0.45Ox/SiO2和V0.3Ox/La0.45-SiO2。不同稀土元素調(diào)變的V0.3-LnnOx-SiO2催化劑的丙烯光催化反應(yīng)活性大小依次為:La＞Gd＞Ce＞Pr。通過低溫N2吸附，UV-Vis DRS，ESR和Raman光譜

3、等實(shí)驗(yàn)技術(shù)對(duì)催化劑進(jìn)行了表征，研究發(fā)現(xiàn)，比表面積不是影響催化劑活性的主要因素，但比表面的增大利于PO選擇性的提高。V0.3Ox/SiO2催化劑上含有少量聚合的VOx物種，在室溫條件下催化劑容易吸附水分子和PO等產(chǎn)物，導(dǎo)致催化劑的活性迅速降低。La的修飾可通過與VOx形成LaVO4物種，減少了孤立VO4的數(shù)量，因而降低了催化劑的初始活性，但弱堿性La2O3的添加可降低催化劑的酸性，有利于產(chǎn)物的快速脫附，提高了催化劑的穩(wěn)定性和PO選擇性。論

4、文的第二部分為進(jìn)一步優(yōu)化催化催化劑的性能，采用甲醇回流浸漬法制備了La修飾的V0.3Ox/SBA-15催化劑，并比較考察了不同的La添加方式對(duì)催化劑性能影響，結(jié)果表明，將La原位合成到La0.5-SBA-15載體上，再浸漬V制備的V0.3Ox/La0.5-SBA-15催化劑由于具有最大的比表面積，有利于VOx的分散，且La與VOx之間作用較弱，形成的LaVO4較少，高分散的VO4物種較多，使得催化劑具有最高的丙烯轉(zhuǎn)化速率(116μmol