基于咪唑-羧酸雙功能基團(tuán)配體的Pb-Ln金屬有機(jī)骨架化合物的研究.pdf

1、金屬-有機(jī)骨架化合物(MOFs)是近十幾年來備受關(guān)注的材料。目前已有大量含過渡金屬離子的MOFs被合成出來，但是含鑭系金屬離子和金屬鉛離子的MOFs化合物報道較少。鑒于配體的選擇對于合成鉛/鑭-MOFs化合物非常重要，我們選擇、設(shè)計了3個大尺寸咪唑羧酸雙功能配體，合成了7個基于這些配體的鉛/鑭-MOFs。同時，利用直接合成和溶劑下的金屬離子交換及結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換合成了4例含過渡金屬配位聚合物，并對這些化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)和性質(zhì)表征。
　　本研

2、究主要內(nèi)容包括：⑴設(shè)計并合成了兩個咪唑羧酸配體H3DPBI和H3DPBT(H3DPBI=5-(5，7-dioxoimi-dazo[4,5-f]isoindol-6(1H,5H,7H)-yl)isophthalic acid; H3DPBT=2-(5,7-dioxoimidazo[4,5-f]-isoindol-6(1H，5H，7H)-yl)terephthalic acid)，并對它們進(jìn)行了分析和表征。⑵以H3DPBI、H3DPBT及H

3、24-DPBB(4-(5,7-dioxopyrrolo[3,4-f]benzimidazole-6-yl)-benzoic acid))與Pb2+/Eu3+/Tb3+通過溶劑熱反應(yīng)得到7個MOFs化合物:其中1-4為Pb-MOFs化合物，5-7為異質(zhì)同構(gòu)Eu/Tb-MOFs。1和2是基于H24-DPBB構(gòu)筑的化合物，其中1是具有(3，3，8)-連接的三維結(jié)構(gòu)，點(diǎn)符號為(3.4.5)(42.6)(32.43.56.610.74.83)，相

4、關(guān)結(jié)構(gòu)類型未見報道。2具有蜂窩狀hcb結(jié)構(gòu)的二維中性框架。3和5-7是基于H3DPBI構(gòu)筑的化合物，其中3具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)。5-7具有(4，4)-連接二維結(jié)構(gòu)，其中6對丙酮溶劑有選擇性識別作用。4是基于H3DPBT配體的具有kgd拓?fù)涞?維化合物。這些化合物都具有很好的熱穩(wěn)定性和發(fā)光性能。⑶以Co2+/Mn2+和H3BTC(BTC3-=benzene-1，3，5-tricarboxylate)反應(yīng)獲得了兩例具有srs結(jié)構(gòu)的化合物[M2(

5、BTC)(Cl)(DMA)3](M=Co2+、Mn2+)（8和9）。化合物8和9浸泡在Cu2+溶液中，可通過結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化及部分金屬離子交換反應(yīng)生成異金屬的Co/Mn-Cu-HKUST-1([Co0.14Cu2.86(BTC)2](10)和[Mn0.09Cu2.91(BTC)2](12))，10和12為首例同時含有Co2+/Mn2+和Cu2+的異金屬HKUST-1。8浸泡在Zn2+溶液中，只能發(fā)生少量的金屬離子交換而框架結(jié)構(gòu)未變，得到化合物[