金屬配合物的合成及其在電分析化學(xué)中的研究與應(yīng)用.pdf

1、大量的新型有機(jī)金屬配合物或有機(jī)化合物由于具有特殊的空間構(gòu)型而被用作離子選擇性電極的載體物質(zhì)，這是金屬有機(jī)化學(xué)和化學(xué)傳感器等多學(xué)科之間新發(fā)展起來的交叉研究領(lǐng)域。設(shè)計(jì)合成性能優(yōu)良的離子選擇性電極是目前化學(xué)傳感器研究領(lǐng)域的重要研究方向之一。本文的研究集中于新型金屬配合物為中性載體的PVC溶劑聚合膜離子選擇性電極的基礎(chǔ)研究，及其作為化學(xué)傳感器初步應(yīng)用于實(shí)際樣品分析。 本文第一部分詳細(xì)研究了高靈敏度高選擇性水楊酸根離子選擇性電極。

2、 1．合成了鄰-N-水楊醛烯基苯酚咪唑合銅(Ⅱ)和鎳(Ⅱ)金屬配合物，研究了以Cu(Ⅱ)配合物為中性載體的PVC膜陰離子選擇性電極的電位響應(yīng)特性，該電極對水楊酸根(sal<'->)具有優(yōu)良的選擇性并呈現(xiàn)出反Hofmeister選擇性行為，其選擇性次序?yàn)镾al<'->，ClO<,4><'->，SCN<'->，I<'->，NO<,2><'->，Cl<'->，F(xiàn)<'->，Br<'->，H<,2>PO<,4><'->。在pH 4.0的磷酸鹽緩沖

3、體系中，電極電位呈現(xiàn)近能斯特響應(yīng)，線性響應(yīng)范圍為3.0×10<'-6>～1.0×10<'-1>mol/L，斜率為-58.7 mV/dec．(20℃)，檢測下限為1.5×10<'-6>mol/L。采用交流阻抗技術(shù)研究了電極的響應(yīng)機(jī)理，結(jié)果表明，配合物中心金屬原子的結(jié)構(gòu)以及載體本身的結(jié)構(gòu)與電極的響應(yīng)行為之間有非常密切的構(gòu)效關(guān)系。電極可用于藥品分析。 2．研究了鄰-N-水楊醛烯基苯酚金屬配合物為電極載體的陰離子響應(yīng)行為。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，

4、基于鄰-N-水楊醛烯基苯酚合Cu(Ⅱ)[Cu(o-NSAP)]配合物為中性載體的電極對水楊酸根(sal<'->)有高的選擇性并呈現(xiàn)反Hofmeister選擇性行為，其選擇性次序?yàn)镾al<'->，ClO<,4><'->，SCN<'->，I<'->，Cl<'->，NO<,2><'->，F(xiàn)<'->，Br<'->，H<,2>PO<,4><'->。在pH 4.0的磷酸鹽緩沖體系中，電極電位呈現(xiàn)近能斯特響應(yīng)，線性響應(yīng)范圍為1.0×10<'-5>～1

5、.0×10<'-1>mol/L，斜率為-59.1 mV/dec．(25℃)，檢測下限為5.8×10<'-6>mol/L。采用交流阻抗技術(shù)研究了電極的響應(yīng)機(jī)理，該電極可用于藥品中水楊酸根離子的分析，并得到滿意結(jié)果。 3．研究了基于8-羥基喹啉-鄰菲羅啉-La(Ⅲ)稀土配合物[La(Ⅲ)(Phen)(Oxine)]為中性載體的離子選擇性電極，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，該P(yáng)VC膜電極對水楊酸根(Sal<'->)具有優(yōu)良的電位響應(yīng)性能和選擇性并呈現(xiàn)出反

6、Hofmeister選擇性行為，其選擇性次序?yàn)镾al<'->，ClO<,4><'->，SCN<'->，I<'->，Br<'->，NO<,2><'->，SO<,3><'2->，Cl<'->，SO<,4><'2->。在pH 4.0的磷酸鹽緩沖體系中，電極電位呈現(xiàn)近能斯特響應(yīng)，線性響應(yīng)范同為1.0×10<'-5>～1.0×10<'-1>mol/L，斜率為-58.5 mV/dec．(20℃)，檢測下線為9.8×10<'-6>mol/L。

7、 采用交流阻抗技術(shù)研究了電極的響應(yīng)機(jī)理，電極可用于藥品分析。本文第二部分詳細(xì)研究了高靈敏度高選擇性汞離子選擇性電極研制了基于雙氨基三唑硫醚[BATS]為中性載體的陽離子選擇性電極。實(shí)驗(yàn)表明，該電極對Hg<'2+>具有良好的電位響應(yīng)特性，在pH 2.0的硝酸緩沖體系中，電極電位呈現(xiàn)近能斯特響應(yīng)，線性響應(yīng)范圍為1.0×10<'-5>～1.0×10<'-1>mol/L，斜率為33.4 mV/dec．(25℃)，檢測下限為8.5×10<'-6>