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文檔簡介
1、論文以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和碳酸二甲酯(DMC)為溶劑,研究了DMF/LiNO3和DMC/LiClO4溶液體系內(nèi)部結(jié)構(gòu)的變化以及紅外和熒光光譜性質(zhì),并通過計算模擬對研究結(jié)果加以驗證:
1、溶液體系處于不同濃度時滿足不同的電導理論:較低濃度下滿足離子溶劑化電導理論,離子與溶劑分子受到電泳效應和馳豫效應的影響,電導率隨濃度增加緩慢;較高濃度下溶液滿足離子締合電導理論,此時DMF分子受Li+強烈作用定向排列而形成溶劑化層,
2、Li+周圍的DMF分子對Li+的阻礙作用降低導致Li+以及周圍的溶劑分子移動速率增大,體系電導率變大的趨勢加劇。
2、隨著溶質(zhì)的加入,DMF和DMC分子與陽離子發(fā)生溶劑化作用,通過紅外光譜中N-C=O和C=O伸縮振動的變化計算出溶液體系的溶劑化數(shù)并從理論上證實了離子與溶劑相互作用的可能性。溶液中陰陽離子形成自由離子對和接觸離子對,計算得到溶液內(nèi)締合平衡常數(shù)的變化趨勢為先減小后增大。
3、通過比較熒光光譜圖發(fā)現(xiàn)NO3-
3、和ClO4-中的氮原子和氯原子質(zhì)子化使n→π躍遷減少,從而導致溶液體系的熒光強度降低。對低濃度下LiClO4/DMC溶液體系熒光光譜圖進行高斯分解得到5個基元峰,離子締合常數(shù)影響高斯基元峰的半高寬,即譜線的展寬越大,溶液中離子締合作用越顯著。
4、[Li(DMF)n]+團簇中C-N和C=O振動譜帶發(fā)生紅移,由此判斷溶液體系中C-N和C=O的鍵性發(fā)生了改變,N-C=O形成定域鍵。隨著DMF數(shù)目的增加,[Li(DMF)n]+團簇中
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