Kr,Ne-N2O體系勢能面和1v正則模下的紅外光譜研究.pdf

1、N2O是重要的溫室效應(yīng)大氣分子,它還是氮氧化物 NOx的前驅(qū)體,后者在平流層臭氧化學(xué)中扮演重要角色。它與稀有氣體原子( Rg)間的分子間弱相互作用是近年來備受關(guān)注的課題。
　　本論文對(duì)Kr-N2O和Ne-N2O體系的三維勢能面和1v正則模下的紅外光譜作了系統(tǒng)的研究。
　　(1)采用三重激發(fā)校正的耦合簇CCSD(T)方法,以及由原子中心高斯基組(對(duì)Kr原子采用考慮相對(duì)論效應(yīng)的有效核勢(ECP)基組aug-cc-pVQZ-PP,

2、N,O原子采用aug-cc-pVTZ基組)和中點(diǎn)鍵函數(shù)(3s3p2d1f)組成的大基組,對(duì)體系的三維從頭算勢能面進(jìn)行了計(jì)算。三維勢能面分兩步構(gòu)建。第一步,通過對(duì)每個(gè)1Q坐標(biāo)下的勢進(jìn)行擬合得到七個(gè)二維勢解析式;第二步,對(duì)七個(gè)二維勢在1Q坐標(biāo)進(jìn)行六階多項(xiàng)式插值得到三維勢。
　　(2)利用三維勢(1 qRQ V,)，計(jì)算得到了v1=0和11=v兩個(gè)振動(dòng)平均勢。每個(gè)絕熱勢均有兩個(gè)極小值分別對(duì)應(yīng)T形構(gòu)型及線性構(gòu)型。對(duì)于Kr-N2O,0(,)

3、V R q的全局極小位于R=6.710a、q=87.37°,阱深為-253.69 cm?1, V R q的全局極小位于 R=6.710a、q=87.32°,阱深為1(,)-253.55cm?1;對(duì)于Ne-N2O, V R q的全局極小位于R=5.820a、q=0(,)88.08°,阱深為-104.94cm?1, V R q的全局極小位于R=5.800a、q=1(,)88.01°,阱深為-105.24 cm?1。
　　(3)在振動(dòng)絕