新型中性鈀絡合物催化劑以及氮丙啶和亞胺與一氧化碳交替共聚反應的研究.pdf

1、多肽在生物和生理過程中起著不可或缺的作用。通常，多肽的合成是由各種氨基酸作為起始原料，通過固相合成或者液相合成來完成的。近年來，利用過渡金屬催化亞胺與一氧化碳交替共聚反應來合成多肽則是一條捷徑，成為研究熱點。我們課題組曾首次報道以金屬鈷作為催化劑，實現(xiàn)了亞胺和一氧化碳的交替共聚。在此基礎上，本文對新型中性鈀絡合物催化劑進行了探索性研究，并嘗試利用該催化體系實現(xiàn)亞胺與一氧化碳的交替共聚。此外，我們利用兩種不同的?；挻呋瘎┐呋づc一氧

2、化碳交替共聚反應合成了一系列聚β-多肽。在上述研究過程中，首次實現(xiàn)了亞胺、氮丙啶與CO的三元共聚，并得到聚α-多肽和聚β-多肽的嵌段聚合物。具體研究內容如下:
　　1.合成并研究了兩種新型中性鈀絡合物催化劑:新型中性鈀三苯氧膦絡合物和新型中性鈀亞胺絡合物，共15種新化合物;對其中的3a，3b，3l，4e進行了單晶X-射線衍射分析，確定了它們的結構。從催化聚合的角度來看，所開發(fā)合成出的新型中性鈀絡合物催化劑都不能實現(xiàn)預期中的亞胺/C

3、O的共聚反應。因而轉向到新型中性膦磺酸鹽配體鈀絡合物的其他反應。
　　通過與一氧化碳反應，分離得到了14種新型的鈀乙?；衔铮⑹状蔚玫皆擃愋突衔锏木w。通過對其進行X-射線衍射分析，確定了它們的結構。當嘗試讓鈀乙?；衔镞M行關環(huán)反應生成穩(wěn)定的五元環(huán)絡合物時，實驗結果表明，并沒有得到文獻中所提及的類似的五元環(huán)絡合物。
　　2.采用兩種不同的金屬鈷催化劑，即鄰苯二甲酰亞胺基乙?；聂驶捄捅揭阴；聂驶?，對氮丙啶/CO

4、聚合反應進行了一系列的基礎研究，成功的得到了聚-β-多肽。隨后，我們又利用鄰苯二甲酰亞胺基乙?；聂驶挻呋?種不同的氮丙啶與一氧化碳的交替共聚反應，得到了6種不同的聚-β-多肽。通過對聚合物的MALDI-TOF MS分析，確定了聚合物鏈端的端基結構。
　　利用原位紅外技術監(jiān)測亞胺、氮丙啶與CO的三元共聚反應。利用鄰苯二甲酰亞胺基乙?；聂驶挻呋瘎┦状螌崿F(xiàn)了亞胺、氮丙啶與CO的三元交替共聚反應，得到了聚-α-多肽和聚-β-多肽的