聚乙二醇功能化離子液體的合成及其促進(jìn)銠、鉑催化硅氫加成反應(yīng)的研究.pdf

1、室溫離子液體與過渡金屬形成催化體系被應(yīng)用于硅氫加成反應(yīng)中，不僅可提高催化劑的活性，提高目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性，還在一定程度上解決了催化劑回收利用的難題。
　　本論文在前人的研究基礎(chǔ)上，設(shè)計并制備了一系列聚乙二醇功能化雙咪唑型離子液體，并與過渡金屬銠、鉑配合物形成催化體系，應(yīng)用于烯烴硅氫加成反應(yīng)中。研究發(fā)現(xiàn)，該系列離子液體促進(jìn)銠配合物催化硅氫加成反應(yīng)，表現(xiàn)出良好的助催化性能。在一定分子量范圍內(nèi)，隨著聚乙二醇鏈增長，催化活性也隨之增加，但聚

2、乙二醇鏈進(jìn)一步增長則抑制催化劑活性。其中：離子液體（4a）作為配體時，促進(jìn)Rh(PPh3)3Cl催化硅氫加成反應(yīng)，苯乙烯轉(zhuǎn)化率及β-加成產(chǎn)物的選擇性分別為100％及83.1%，催化效果最好；接著考察了含有不同陰離子的離子液體對Rh(PPh3)3Cl催化硅氫加成反應(yīng)的影響，催化性能均有不同程度的提高，其中：陰離子為 PF6-時，催化效果最好；還考察了咪唑環(huán)上不同取代基對 Rh(PPh3)3Cl催化硅氫加成反應(yīng)的影響，研究發(fā)現(xiàn)，隨著 N-烷

3、基鏈增長，β-加成產(chǎn)物/α-加成產(chǎn)物比值隨之增加，最高比值可達(dá)25.4；考察了催化體系的重復(fù)使用性能，其中4a-Rh(PPh3)3Cl催化體系重復(fù)性能最好。
　　在本論文中，還考察了此類離子液體與鉑配合物形成的催化體系催化烯烴硅氫加成反應(yīng)性能的影響。研究發(fā)現(xiàn)，此類離子液體對鉑類催化劑并沒有表現(xiàn)出良好的促進(jìn)作用，但卻表現(xiàn)出良好的重復(fù)使用性能，其中，4c-H2PtCl6催化辛烯與(EtO)3SiH硅氫加成反應(yīng)，重復(fù)使用效果最好，可循環(huán)