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1、配制了一種以硫化膨脹石墨為吸附基質(zhì)的新型金屬氯化物復(fù)合吸附劑,在此基礎(chǔ)上研究了非平衡條件下復(fù)合吸附劑的吸附特性及動(dòng)力學(xué)模型,在對(duì)吸附劑進(jìn)行的等壓吸附過程以及吸附性能的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)了非平衡條件下鹵化物-氨工質(zhì)對(duì)的吸附特性與理論的Clapeyron曲線不同,同時(shí)解吸過程中存在著嚴(yán)重的滯后現(xiàn)象。對(duì)吸附過程和解吸過程建立了吸附率動(dòng)力模型,發(fā)現(xiàn)在非平衡的吸附過程中吸附率模型可以用D-A方程來擬合,在解吸過程中可以D-A方程以及Spinner模型來擬合
2、,推導(dǎo)了關(guān)于吸附熱與滯后溫差的Arrhenius方程,并進(jìn)行了多種鹵化物-氨工質(zhì)對(duì)與一種鹵化物-氨工質(zhì)對(duì)的對(duì)比。具體研究?jī)?nèi)容如下:
?。?)通過對(duì)非平衡條件下金屬氯化物吸附性能研究,發(fā)現(xiàn)在相同的冷凝/蒸發(fā)條件下,金屬氯化物吸附/解吸氨的摩爾數(shù)隨著溫度的變化而變化,說明了非平衡吸附/解吸過程為雙變量控制,而不是單變量控制的結(jié)果,這與理論的Clapeyron曲線有較大的差別。
(2)對(duì)吸附劑的等壓吸附過程進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)測(cè)試表明
3、,在吸附過程中非平衡吸附過程與平衡吸附過程的壓力/溫度曲線相符合,而在解吸過程中由于鹵化物的脫附活化能與吸附活化能差別很大,故而會(huì)產(chǎn)生較為明顯的解吸滯后現(xiàn)象。
?。?)為了深入探索解吸滯后與吸附熱之間的關(guān)系,本文建立了關(guān)于吸附率的吸附解吸動(dòng)力模型,結(jié)果表明在非平衡的吸附過程中吸附率模型可以用D-A方程來擬合,其中D-A方程中的常數(shù)x0、k、n對(duì)于MnCl2-NH3,CaCl2-NH3,NH4Cl-NH3工質(zhì)對(duì)分別為0.809,8
4、.66,1.181;1.237,14.09,1.171;1.271,20.15,0.863。而在解吸過程中金屬氯化物-氨工質(zhì)對(duì)的等壓解吸線在解吸滯后點(diǎn)出現(xiàn)之前其動(dòng)力學(xué)模型符合Spinner提出的化學(xué)吸附模型,在解吸滯后點(diǎn)之后其動(dòng)力學(xué)模型也符合D-A方程,但不同于等壓吸附線的是,此時(shí)他們的參數(shù)x0、k、n與吸附過程并不一致。
?。?)繼續(xù)對(duì)吸附率的動(dòng)力學(xué)模型進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)解吸滯后現(xiàn)象隨著解吸溫度的升高滯后圈慢慢變小,嘗試建立吸附熱
5、與解吸滯后點(diǎn)之后解吸溫度之間的關(guān)系,結(jié)果發(fā)現(xiàn)吸附熱與滯后溫差滿足Arrhenius方程,并對(duì)方程進(jìn)行推導(dǎo),其中方程中A0為一固定值,隨著氯化鹽的不同而不同,對(duì)于氯化錳A0為18.02,對(duì)于氯化鈣A0為18.89。
?。?)對(duì)多鹽復(fù)合吸附劑的等壓解吸吸附曲線研究發(fā)現(xiàn),雙鹽復(fù)合吸附劑的等壓吸附解吸曲線呈現(xiàn)和單鹽復(fù)合吸附劑一樣的趨勢(shì),可以看成是兩種單鹽復(fù)合吸附劑的疊加,但隨著冷凝溫度的升高,滯后圈變的越來越小,解吸過程與吸附過程之間的
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