基于乙二酸封端聚醚無(wú)磷水處理劑的合成及性能研究.pdf

1、在工業(yè)生產(chǎn)中，為了控制循環(huán)冷卻水中的結(jié)垢、腐蝕等問(wèn)題，保證工業(yè)循環(huán)水系統(tǒng)高效、長(zhǎng)周期的正常運(yùn)行，通常采用往循環(huán)水系統(tǒng)中添加水處理劑（阻垢劑、緩蝕劑）的方法對(duì)循環(huán)水進(jìn)行預(yù)處理。隨著國(guó)家環(huán)保法規(guī)和人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，開(kāi)發(fā)無(wú)毒、無(wú)污染、對(duì)環(huán)境無(wú)害的水處理劑已成為研究的重點(diǎn)。與市場(chǎng)上常用的水處理劑相比，本文研究的水處理劑制備方法簡(jiǎn)單，具有更加優(yōu)異的阻垢或分散效果。全文研究?jī)?nèi)容如下:
　　(1)以烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)和乙二酸為原料，

2、通過(guò)酯化反應(yīng)，合成了羧基封端聚醚大分子單體APEM。在APEG末端成功接枝上乙二酸羧基官能團(tuán)分子，通過(guò)傅里葉紅外光譜(FT-IR)、核磁共振碳譜和氫譜(13C-NMR和1H-NMR)的驗(yàn)證，可知在羧基化過(guò)程中，聚醚單體的雙鍵完好、沒(méi)有被破壞，合成的APEM熱穩(wěn)定性相對(duì)于原料APEG有所提高。以丙烯酸(AA)和APEM為原料，通過(guò)水相自由基共聚，制備了不同比例的無(wú)磷無(wú)氮的水溶性共聚物阻垢劑APEM/AA，通過(guò)溴值的測(cè)定可以知道反應(yīng)單體的不

3、飽和雙鍵消失，共聚反應(yīng)完全，APEM/AA的熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)于APEG和APEM，聚合物分子量數(shù)量級(jí)為104左右。以丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和APEM為原料，通過(guò)水相自由基共聚，制備了不同比例的無(wú)磷水溶性共聚物阻垢劑APEM/AMPS/AA，通過(guò)FT-IR和1H-NMR的驗(yàn)證，可知反應(yīng)單體反應(yīng)完全。
　　(2)乙二酸封端聚醚阻垢劑APEM/AA具有良好的阻碳酸鈣、硫酸鈣和磷酸鈣垢性能，其最佳合成條件為:反

4、應(yīng)溫度80℃，滴加時(shí)間1.0 h，反應(yīng)時(shí)間2.0 h，引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量的2％，APEM/AA的單體摩爾配比AA∶APEM為2∶1，環(huán)氧乙烯基重復(fù)單元數(shù)n為9。APEM/AA在最佳合成工藝下，投加至8 mg·L-1的臨界值時(shí)能達(dá)到80％的碳酸鈣阻垢率。APEM/AA能在高硬度和高堿度的水質(zhì)中使用，其性能略接近于市場(chǎng)上最好的碳酸鈣阻垢劑2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸(PBTC)，優(yōu)于一些常用的無(wú)磷阻垢劑。通過(guò)掃描電子顯微鏡(SEM

5、)、透射電子顯微鏡(TEM)和X射線(xiàn)粉末衍射(XRD)可知，APEM/AA不僅顯著改變碳酸鈣晶體的形貌，還改變碳酸鈣晶體的晶型。投加至4 mg·L-1的臨界值時(shí)能達(dá)到95％的硫酸鈣阻垢率，通過(guò)SEM和XRD可知，APEM/AA只改變硫酸鈣晶體的形貌，不改變硫酸鈣晶體的晶型。投加至5 mg·L-1的臨界值時(shí)能達(dá)到近100％的磷酸鈣阻垢率，通過(guò)SEM可知，APEM/AA顯著改變磷酸鈣晶體的形貌。
　　(3) APEM/AA中大量的羧基

6、能螯合溶液中的鐵離子，在投加量為6 mg·L-1時(shí)，其透光率就可以達(dá)到22％，隨著閾值效應(yīng)的出現(xiàn)，繼續(xù)添加APEM/AA透光率沒(méi)有明顯變化并維持在15％左右。在高鈣離子、高鐵離子和不同溫度下，APEM/AA都有很好的分散氧化鐵效果。APEM/AA是陰極抑制型緩蝕劑，具有優(yōu)異的緩蝕性能:在投加量為60mg·L-1時(shí)有超過(guò)70％的緩蝕率。APEM/AA與鋅鹽、聚膦酸鹽緩蝕劑和殺菌劑的二元復(fù)配性能優(yōu)異，最高達(dá)到近80％的緩蝕率。
　　(

7、4)通過(guò)對(duì)APEM/AA/APTA(8-烯丙氧基-1，3，6-芘三磺酸鈉)阻垢性能和分散性能的測(cè)試，可知熒光標(biāo)識(shí)共聚阻垢劑APEM/AA/APTA具有良好的阻碳酸鈣垢和硫酸鈣垢性能，APEM/AA/APTA和熒光單體APTA具有相同的激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng)，分別為402nm和430nm。APEM/AA/APTA的熒光強(qiáng)度隨著其濃度的增加而增加且呈很好的線(xiàn)性關(guān)系，其線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)r為0.99672，樣品的檢測(cè)下限為0.38 mg·L-1。實(shí)驗(yàn)還考察

8、了溶液酸度(pH值)、溫度、溶劑以及其他水處理劑等因素對(duì)APEM/AA/APTA熒光強(qiáng)度的影響，APEM/AA/APTA既是一種無(wú)磷無(wú)氮的環(huán)保水處理劑，同時(shí)也滿(mǎn)足了在線(xiàn)監(jiān)測(cè)的要求。
　　(5)乙二酸封端聚醚阻垢劑APEM/AMPS/AA具有良好的阻碳酸鈣、硫酸鈣和磷酸鈣垢和分散鐵性能，其最佳合成條件為:反應(yīng)溫度80℃，滴加時(shí)間1.5 h，反應(yīng)時(shí)間3.0 h，引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量的6％，APEM/AMPS/AA的單體質(zhì)量配比AA∶

9、AMPS∶APEM為4∶0.5∶0.5。APEM/AMPS/AA在最佳合成工藝下，投加至8 mg·L-1的臨界值時(shí)能達(dá)到75％的碳酸鈣阻垢率，通過(guò)SEM和TEM可知，APEM/AMPS/AA能顯著改變碳酸鈣的形貌，通過(guò)XRD可知APEM/AMPS/AA改變碳酸鈣形貌的同時(shí)也改變碳酸鈣的晶型;投加至5 mg·L-1的臨界值時(shí)能達(dá)到95％的硫酸鈣阻垢率，通過(guò)SEM和TEM可知，APEM/AMPS/AA能顯著改變硫酸鈣的形貌，但通過(guò)FT-IR

10、可知APEM/AMPS/AA并不改變硫酸鈣的晶型;投加至3 mg·L-1的臨界值時(shí)能達(dá)到超過(guò)85％的磷酸鈣阻垢率。在投加量為9 mg·L-1時(shí)達(dá)到閾值效應(yīng)的臨界值，并達(dá)到20％左右的透光率。
　　相對(duì)于APEM/AA二元聚合物，APEM/AMPS/AA還具有一定的阻硫酸鋇效果，當(dāng)單體的配比為4∶0.5∶0.5時(shí)，當(dāng)濃度為12 mg·L-1時(shí)，阻硫酸鋇的效果能達(dá)到58％，在臨界值16 mg·L-1時(shí)阻垢率達(dá)到最大值75％，通過(guò)SEM