新型多孔有機(jī)框架衍生的磁性吸附劑在一些農(nóng)藥殘留測(cè)定中的應(yīng)用.pdf

1、近年來(lái)，新型多孔有機(jī)框架材料，包括金屬有機(jī)框架(metal-organic frameworks，MOFs)和多孔有機(jī)聚合物材料(porous organic polymers，POPs)，引起了學(xué)術(shù)界和企業(yè)界的密切關(guān)注。它們均可應(yīng)用于氣體吸附與分離，生物傳感及催化等領(lǐng)域。由于MOFs比表面積高、孔徑可調(diào)、豐富的金屬/有機(jī)支架，它們被廣泛的用作模板和碳源制備納米多孔碳材料。選擇以Fe，Co或Ni為金屬簇的MOFs碳化可直接制備磁性納米多

2、孔碳。POPs因其高的比表面積、良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，已被成功應(yīng)用于諸多領(lǐng)域?；诖?，本論文研究了兩種多孔有機(jī)框架材料的合成。一是制備了雙金屬M(fèi)OF，通過(guò)熱裂解制備了磁性納米多孔碳。二是制備了卟啉基的多孔有機(jī)聚合物(P-POPs)，并通過(guò)原位共沉淀的方法合成了磁性多孔有機(jī)框架。對(duì)兩種材料的結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行了表征，對(duì)其吸附性能及吸附機(jī)理進(jìn)行了研究。主要研究?jī)?nèi)容如下:
　　1.以Co/ZIF-8作為前體，通過(guò)一個(gè)簡(jiǎn)單的碳化過(guò)程，成

3、功地合成了磁性多孔碳材料Co/HPC。通過(guò)掃描電子顯微鏡、透射電子顯微鏡、X射線衍射、振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)和氮?dú)馕矫摳降葴鼐€對(duì)Co/HPC進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，Co/HPC具有規(guī)則的多而體形狀且大小均勻、良好的磁性、大的表面積以及多級(jí)孔（微孔、介孔和大孔）結(jié)構(gòu)。為了評(píng)價(jià)Co/HPC的萃取能力，將Co/HPC作為磁性吸附劑用于萃取環(huán)境水樣和冬瓜樣品中的三嗪類(lèi)除草劑，并結(jié)合高效液相色譜進(jìn)行檢測(cè)分析。同時(shí)，對(duì)影響萃取效率的主要參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化。在最

4、佳條件下，四種三嗪類(lèi)除草劑的線性良好，相關(guān)系數(shù)(r)均大于0.9970。水樣和冬瓜樣品中4種除草劑的的檢測(cè)限（S/N=3）分別為0.02ng/mL和0.1ng/g～0.2ng/g。該方法的回收率在80.3％至120.6％之間。
　　2.為了進(jìn)一步考察Co/HPC的吸附能力，將其應(yīng)用于磁性固相萃取氯酚類(lèi)有機(jī)污染物，并結(jié)合高效液相色譜技術(shù)，建立了測(cè)定水和蜂蜜茶中氯酚的靈敏分析方法。考察了不同萃取條件及測(cè)定條件對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。結(jié)果表明

5、，在最優(yōu)條件下，氯酚在水和蜂蜜茶樣品中的線性范圍良好，分別為0.5ng/mL～100.0ng/mL和1.0ng/mL～100.0ng/mL，相關(guān)系數(shù)分別在0.9973～0.9996和0.9957～0.9996之間，檢出限（S/N=3）在0.1ng/mL～0.2ng/mL之間。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明Co/HPC對(duì)氯酚具有較強(qiáng)的吸附能力。
　　3.卟啉基有機(jī)多孔聚合物(P-POPs)是由基本的卟啉單元通過(guò)共價(jià)鍵構(gòu)成的一類(lèi)新的無(wú)定型多孔聚合物。P

6、-POPs具有高的比表面積、大的孔隙結(jié)構(gòu)，而Fe3O4具有良好的磁性，因此通過(guò)共沉淀方法制備的Fe3O4-POP(MP-POP)將具備上述兩者的優(yōu)點(diǎn)，這使其可成為富集痕量分析物理想的吸附劑。為了評(píng)價(jià)MP-POP的萃取能力，將MP-POP作為磁性吸附劑用于富集黃瓜樣品中苯基脲除蟲(chóng)劑(BUs)，并利用高效液相色譜進(jìn)行檢測(cè)分析。對(duì)影響萃取效果的主要實(shí)驗(yàn)因素進(jìn)行了優(yōu)化。在最優(yōu)條件下，相關(guān)系數(shù)良好（r≥0.9963），相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于6.28％，

7、檢出限為0.08ng/g～0.20ng/g，加標(biāo)回收率在81.8％到103.5％之間。
　　4.為了拓寬MP-POP的應(yīng)用范圍，建立了磁性固相萃取-高效液相色譜測(cè)定葡萄汁中的苯基脲除草劑的分析方法。在最優(yōu)條件下，線性范圍良好(0.2ng/mL～100ng/mL)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較低(＜6.8％)，檢出限為0.1ng/mL～0.2ng/mL，加標(biāo)回收率為80.8％～117.2％。為更好地闡明MP-POP對(duì)分析物的吸附機(jī)理，將MP-PO