木素過氧化物酶的雙底物反應(yīng)機(jī)制及其活性中心的催化性能.pdf

1、本文研究了正、反膠束中LiP酶降解芳香污染物過程中VA的作用，期望通過介質(zhì)的調(diào)控促進(jìn)環(huán)境污染物的降解，同時也為木素降解過程中VA的作用機(jī)制闡明提供一些數(shù)據(jù)。由于酶蛋白結(jié)構(gòu)的高度復(fù)雜性，化學(xué)家常用卟啉及其衍生物來模擬過氧化物酶的性質(zhì)。為了進(jìn)一步認(rèn)識LiP酶活性中心鐵卟啉的性質(zhì)及其周邊氨基酸的作用本文還研究了多種氨基酸對hemin催化性能的影響。本文分為四章： 　　第一章綜述了LiP酶研究的進(jìn)展、酚類物質(zhì)的降解及鐵卟啉模擬酶的研究進(jìn)展及應(yīng)

2、用，共引用了107篇文獻(xiàn)。 　　第二章研究了水介質(zhì)中VA介導(dǎo)LiP酶氧化酚類物質(zhì)的反應(yīng)機(jī)制及表面活性劑Tween-80的影響。雖然Tween-80形成膠束后使得LiP的活力有所降低，但Tween-80對底物和產(chǎn)物的增溶作用更明顯，使得酚類物質(zhì)的總氧化速率提高。 　　第三章研究了水介質(zhì)及AOT反膠束介質(zhì)中鄰苯二胺(OPD)和VA作為LiP雙底物時的反應(yīng)機(jī)制及介質(zhì)效應(yīng)。結(jié)果表明，水介質(zhì)中[VA]/[OPD]＞10時，VA可明顯介導(dǎo)LiP

3、酶對OPD的氧化，反應(yīng)機(jī)制同酚類物質(zhì)和VA作為LiP雙底物時的機(jī)制。 　　第四章研究了多種氨基酸及表面活性劑對氯化血紅素(hemin)催化鄰苯三酚紅氧化褪色反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，顯著提高h(yuǎn)emin催化活力的是氨基酸側(cè)鏈上的富電子基團(tuán)而不是α-氨基，這些富電子基團(tuán)通過與hemin配位，可以改變hemin的氧化還原電位；苯環(huán)與卟啉環(huán)之間存在疏水作用，有利于氧化中間體Fe(Ⅳ)=O的穩(wěn)定，從而影響了hemin的催化活力。這些配位基團(tuán)與亞甲基