對(duì)流層大氣中亞硝酸的化學(xué)行為研究.pdf

1、亞硝酸(HONO)是較為典型的二次污染物，其濃度可直接反映城市大氣污染程度。1979年第一次利用差分吸收光譜技術(shù)(boAS)在大氣中監(jiān)測到HONO以后，對(duì)它的研究成為大氣化學(xué)的一個(gè)熱點(diǎn)問題。白天HONO由于快速光解成為OH自由基的一個(gè)重要源，從而對(duì)由OH自由基引發(fā)的對(duì)流層化學(xué)和臭氧形成起到十分重要的作用。此外HONO對(duì)人體健康也有很大危害。但目前為止HONO的產(chǎn)生機(jī)制并不十分清楚。目前國內(nèi)對(duì)HONO還沒有系統(tǒng)的研究，尤其對(duì)HONO光解生

2、成OH自由基的量化研究基本處于空白，通常會(huì)低估HONO光解的重要性。針對(duì)HONO源研究的不足和國內(nèi)系統(tǒng)研究缺乏的現(xiàn)狀，本論文在利用DOAS系統(tǒng)進(jìn)行實(shí)際測量的基礎(chǔ)上，對(duì)大氣中HONO的源和它對(duì)大氣氧化潛力的影響進(jìn)行了詳細(xì)研究，利用模型計(jì)算和實(shí)際測量研究HONO光解生成OH自由基的貢獻(xiàn)率，這對(duì)于我國大氣化學(xué)的研究大有裨益，能夠縮短我國大氣環(huán)境化學(xué)與國外的差距，同時(shí)為現(xiàn)有大氣化學(xué)模型在國內(nèi)的應(yīng)用補(bǔ)充數(shù)據(jù)。本論文主要包括以下四個(gè)部分：

3、第一部分為測量方法研究，主要工作包括設(shè)計(jì)了長光程DOAS系統(tǒng)，并將其和傳統(tǒng)點(diǎn)式儀器進(jìn)行比對(duì)，結(jié)果表明兩種測量方法之間有很好的相關(guān)性和一致性，可見度是影響兩種測量方法差異的主要因素。DOAS系統(tǒng)應(yīng)用的實(shí)例研究證明了其同時(shí)測量多種污染物的優(yōu)越性。通過去除背景光中夫朗和費(fèi)結(jié)構(gòu)和使用標(biāo)準(zhǔn)濃度N02校正其吸收截面，提高了HONO的測量準(zhǔn)確度。 第二部分為現(xiàn)場測量，利用DOAS系統(tǒng)在上海市桃浦工業(yè)園區(qū)和復(fù)旦大學(xué)分別進(jìn)行外場實(shí)驗(yàn)，系統(tǒng)研究不同

4、污染程度下HONO的濃度和日變化趨勢(shì)。首次使用DOAS系統(tǒng)進(jìn)行HONO的四季測量，發(fā)現(xiàn)HONO濃度、HONO和N02的比值季節(jié)變化明顯，同時(shí)HONO的日變化趨勢(shì)也隨季節(jié)的變化而改變。 第三部分為HONO的源研究，DOAS系統(tǒng)在測量HONO的同時(shí)反演氣溶膠參數(shù)(氣溶膠總比表面積)，研究發(fā)現(xiàn)HONO濃度和PMlo濃度、氣溶膠總比表面積之間有良好的相關(guān)性，因此氣溶膠表面的復(fù)相反應(yīng)是HONO主要的源。同時(shí)發(fā)現(xiàn)HONO和N02的比值在一定