危險化學品從業(yè)單位安全標準化檢查表( 染料和顏料)

1、危險化學品從業(yè)單位安全標準化檢查表,染料（顏料）,1 檢查表概述,共有5部分；合計83條；。 第一部分：企業(yè)設址、功能分區(qū)、建筑設施。共17條； 第二部分：生產(chǎn)工藝技術、設備、管道。共22條； 第三部分：安全技術措施。共12條； 第四部分：物料輸送。共7條； 第五部分：物料儲存、中間容器。共25條。 共引用法律、法規(guī)和標準31個。 引用法律法規(guī)2個； 引用國務院令3個； 引用國標8

2、個； 國標推薦標準1個； 引用行業(yè)標準11個； 引用部級政府機關命令、通知等6個。,2 染料和顏料的簡介,2.1 包括染料生產(chǎn)企業(yè)、顏料生產(chǎn)企業(yè)和染料（顏料）中間體生產(chǎn)企業(yè)。2.2 染料是可以和纖維相結合，給纖維（紡織品、紙張或生物蛋白等）染色的物質。我們所涉及的都是人工合成的化學染料。2.3 顏料是可以和一種載體（如樹脂、溶劑）相混合，制成一種有色的混合物（油漆、油墨），用于遮蓋物體表面，給物體著色的化學品。

3、2.4 染料（顏料）中間體，是主要用于生產(chǎn)染料或顏料的化學品。其實染料中間體還可以生產(chǎn)很多其他的精細化學品。只是當初是為了生產(chǎn)染料（顏料）而研制的，所以現(xiàn)在仍稱為染料 中間體。,3 染料（顏料）企業(yè)生產(chǎn)工藝和企業(yè)現(xiàn)狀,3.1 染料、顏料和中間體的生產(chǎn)工藝3.1.1 染料和顏料的生產(chǎn)合成工藝基本相同。3.1.2 染料、顏料和中間體的生產(chǎn)工藝復雜。（1）幾乎包括所有的化學單元反應。如硝化、磺化、還原、鹵化（氟化、氯化、溴化）、酯

4、化、酰化、氧化、聚合、縮合、水解等等。根據(jù)國家安監(jiān)總局頒發(fā)的15種危險化學工藝，染料（顏料）行業(yè)有13個。（2）幾乎使用了所有的化工單元操作。如固液分離（抽濾、壓濾、離心分離）、氣液分離、氣固分離、蒸發(fā)、蒸餾（精餾）、干燥、萃取等等。,3 染料（顏料）企業(yè)生產(chǎn)工藝和企業(yè)現(xiàn)狀,3.2 染料（顏料）企業(yè)現(xiàn)狀3.2.1 很多企業(yè)廠區(qū)布局不規(guī)范、廠房破舊，生產(chǎn)設備落后、陳舊、銹蝕嚴重，車間布局狹窄、跑冒滴漏時有發(fā)生。3.2.2 染料

5、（顏料）后處理工藝落后。后處理設備也落后。3.2.3 必要的安全設施少。如缺少溫度、壓力記錄。缺少超溫超壓報警。很少有液位超限報警。很少有溫度、壓力、液位、流量超限連鎖裝置。計量器具落后，很少見到電子稱計量。3.2.4 工藝、設備和安全方面的技術力量匱乏。現(xiàn)有的技術力量和復雜的生產(chǎn)工藝、設備和安全形勢很不相稱。。,第一部分：企業(yè)設址、功能分區(qū)、建筑設施,很多問題在通用部分已經(jīng)講過了。需要補充和著重說明的有兩點： 1、廠區(qū)

6、圍墻與其廠內建筑之間的間距不宜小于5.0米，且圍墻兩側的建筑之間還應滿足相應的防火間距要求。GB0016-2006 第3.4.12條 。 2、凡企業(yè)只有一個大門，人貨不能分流的企業(yè)應按照有關文件精神增開貨流通道及貨運大門，并保持通道暢通無阻礙。 現(xiàn)在很多企業(yè)都不能達到上述兩條規(guī)定的要求！,第二部分：生產(chǎn)工藝技術、設備、管道,2.1 應盡量采用沒有危害或危害較小的新工藝、新技術、新設備。淘汰毒塵嚴重又難以治理的落后的工藝

7、設備，使生產(chǎn)過程本身為本質安全型。 a 應逐步停止使用托盤箱式干燥器 要列出整改計劃、整改時間、列入監(jiān)督檢查內容之中。絕大部分染料、顏料都可以用噴霧干燥器代替。尤其是堿性玫瑰精等堿性染料更應盡快整改。b 停止使用干式拼混工藝，改用濕式拼混工藝。,第二部分：生產(chǎn)工藝技術、設備、管道,c 用水做溶劑的重氮化生產(chǎn)企業(yè)應自備制冰裝置 d 只有染料拼混的企業(yè)（或商業(yè)帶庫）應使用密閉或真空加料、出料等無塵操作。e 重氮化、偶

8、合反應等溫度在100℃以下的反應釜宜采用聚乙烯工程塑料制造。f 對容易銹蝕、產(chǎn)生污染嚴重的滾筒干燥器應改為耐腐蝕、少污染、容易清潔的材質制造。（滾筒包括滾筒干燥器、冷滾筒和熱滾筒）,第二部分：生產(chǎn)工藝技術、設備、管道,2.2 對設備的基本要求a 凡是放熱反應的生產(chǎn)設備，都應安裝可靠的溫度檢測和顯示儀表。應有有效的導除反應熱的裝置和充足的冷卻劑。b 壓力容器應安裝壓力表、安全閥。對于壓力高、危險性大的反應器還應安裝泄壓爆破片。

9、c 表面溫度大于60℃的設備應加保溫或其他有效的防護設施。,第二部分：生產(chǎn)工藝技術、設備、管道,d 對于散發(fā)塵、毒的設備應有除塵裝置或排毒裝置。e 設備的材質應耐反應介質的腐蝕，保證在用期內設備安全生產(chǎn)。保證在使用期內設備安全無泄漏。f 在用設備、管路嚴禁跑、冒、滴、漏。說明：重氮化、硝化和磺化反應是常壓反應，所用設備是常壓設備，不需要安裝壓力表、安全閥和泄壓爆破片。,2 第二部分：生產(chǎn)工藝技術、設備、管道,2.3 使用易

10、燃易爆或高毒原料的染（顏）料反應釜、噴霧干燥等設備宜使用單機（電腦控制）自動化控制或隔離操作技術。,第二部分：生產(chǎn)工藝技術、設備、管道,2.4 淘汰工藝a 染料、顏料及其中間體生產(chǎn)中應淘汰鐵粉還原工藝。 b 生產(chǎn)中凡是使用燃煤直接火加熱的工序，都要淘汰燃煤直接火加熱。,第二部分：生產(chǎn)工藝技術、設備、管道,2.5 危險性較大的、重要的關健性生產(chǎn)設備的設計。噴霧干燥器、染料中間體生產(chǎn)用硝化、氨解、水解、三氧化硫磺化、氯磺酸磺化、亞硝

11、酰硫酸法重氮化反應釜、罐等關鍵性設備必須經(jīng)過有資質的單位設計、制造和檢驗。,第二部分：生產(chǎn)工藝技術、設備、管道,2.6 對使用或產(chǎn)生劇毒品、有毒品設備的要求。a 以劇毒物品為介質的生產(chǎn)設備，產(chǎn)生母液、污水的收集槽，不應用敞開設備，確因排渣、清渣需要，設備應密閉排渣裝置。b 產(chǎn)生有毒氣體（如二氧化氮、二氧化硫、三氧化硫、氨氣、硫化氫、氯化氫等）的設備，不應用敞開設備，應有排空（到室外）及吸收裝置，達標排放,第二部分：生產(chǎn)工藝技術、設

12、備、管道,2.7 進入受限空間作業(yè)企業(yè)應有進入有限空間作業(yè)管理制度；辦理進入受限空間作業(yè)票；確保作業(yè)場所職業(yè)中毒危害因素濃度符合國家職業(yè)衛(wèi)生標準；保持作業(yè)場所良好的通風狀態(tài)；配備符合國家職業(yè)衛(wèi)生標準的防護用品；設置現(xiàn)場監(jiān)護人員和現(xiàn)場救援設備。,第三部分：安全技術措施,3.1 危險化學品生產(chǎn)、儲存、使用單位應當根據(jù)危險化學品種類和特性設置相應的安全裝置、設施。1.使用三氧化硫和氯磺酸做磺化劑的磺化反應釜應設超溫報警，在反應溫

13、度和磺化劑投料閥門之間應按連鎖裝置。2-萘酚生產(chǎn)中的精萘磺化反應，應加超溫報警裝置。,第三部分：安全技術措施,2.氨解反應釜應有超溫超壓報警裝置，反應溫度或壓力應與加熱和冷卻劑控制閥門之間按連鎖裝置。3.脫氫硫代對甲苯胺的硫融反應應加超溫報警，溫度與加熱劑控制閥門之間加連鎖裝置。,第三部分：安全技術措施,4.在壓力下進行的硫化鈉或多硫化鈉還原反應應加超壓報警。反應壓力和硫化鈉投料控制閥門之間應加連鎖裝置。5.使用硫酸做溶劑的重氮化反

14、應設備應安裝超溫報警及連鎖裝置、應設置事故處理罐。6.使用水做溶劑的重氮化反應設備應安裝雙顯溫度計和超溫報警。,第三部分：安全技術措施,7.混酸硝化反應設備應安裝超溫報警；安裝溫度、攪拌電機與加料閥門的連鎖裝置。8.硝化、磺化、氯化、胺化、烷化、聚合、氧化、加氫等反應安全控制方法應參照116號文辦理。應根據(jù)具體情況安裝相適應的安全裝置，不要完全照搬116號文的有關要求。,第三部分：安全技術措施,特殊說明：一、 重氮化反應1、重

15、氮化反應及重氮鹽簡介（1）從染料、顏料分子結構劃分，偶氮染料（顏料）占全部染料（顏料）產(chǎn)量的50%以上，重氮化反應是染料、顏料生產(chǎn)中是使用頻率最高的化學反應。（2）重氮化反應是放熱反應，但是放熱量不太大。大約22千卡/摩爾。,第三部分：安全技術措施,（3）重氮化反應的危險①主要來自重氮鹽。干燥的重氮鹽非常不穩(wěn)定，稍微的摩擦（碰撞）重氮鹽就會分解，在高溫條件下也會自行分解。分解的外在形式就是爆炸。但是在重氮化過程中，重氮鹽一直存

16、在于水溶液或酸溶液中，一直受到極性分子的保護，所以很難分解（爆炸）。在水溶液中是安全的。,第三部分：安全技術措施,重氮化反應的真正危險是生產(chǎn)設備中不能有干燥的重氮鹽。設備使用后必須洗干凈或用水浸泡。需要檢修的重氮化設備，在檢修前應該使用稀堿水徹底清洗。重氮化過濾濾餅必須使用氫氧化鈉或碳酸鈉充分作用，將濾餅中存在的重氮鹽徹底分解后，方可進行下一步處置。,第三部分：安全技術措施,②亞硝酸鈉是一種氧化劑。在175℃分解。易于有機物反應，著火

17、、爆炸。③重氮化反應使用的鹽酸和硫酸是強腐蝕品?？梢栽斐扇藛T燙傷，,第三部分：安全技術措施,2、水介質中的重氮化反應反應式：Ar-NH2+2HCl+NaNO2=[Ar-N≡N]Cl+NaCl+2H2O （1）凡是被重氮化的氨基物可以溶于稀鹽酸的，都可以在水介質中進行重氮化反應。（2）為了保證產(chǎn)品質量，要求反應溫度控制在0-5℃。個別產(chǎn)品可到35℃。（3）投料順序：只要亞硝酸鈉和酸不同時加入。其余的物料任何加料順序都不會產(chǎn)生安

18、全問題。（4）加料速度與產(chǎn)品質量有關，與安全無關。一些產(chǎn)品要求慢慢加料，一定產(chǎn)品又要求快速加料。（5）安全措施：重氮化罐應有固定溫度計，隨時顯示反應溫度。宜安裝溫度記錄。,第三部分：安全技術措施,3、濃硫酸介質中的重氮化反應（1）不溶于稀鹽酸的氨基物只能在濃硫酸介質中進行重氮化反應。這種反應也稱為“亞硝酰法重氮化”。濃硫酸先與亞硝酸鈉反應，生成亞硝酰硫酸。亞硝酰硫酸再與氨基物進行重氮化反應。反應式：2H2SO4+NaNO2=N

19、OH2SO4+NaHSO4+H2O（T=30-70℃）Ar-NH2+ NOH2SO4=[Ar-N≡N]HSO4+H2O（T=0-5℃） （2）為了保證產(chǎn)品質量，要求反應溫度一般控制在0-5℃，最高＜15℃。個別產(chǎn)品需要加熱的35-45℃。,第三部分：安全技術措施,（3）投料順序：必須先配制亞硝酰硫酸，再加氨基物。（4）固體投料要求在控制溫度范圍內緩慢加料。（5）反應放熱量大。放熱量主要不是來自重氮化反應，而是來自硫酸稀釋熱。

20、【硫酸稀釋熱21萬千卡/公斤摩爾】（6）危險性。反應設備的夾套即加熱又冷卻。如果加熱閥門泄漏或控制不當，就會造成需要冷卻時，進行了加熱。使反應物升溫，重氮鹽分解，形成爆炸事故。（7）安全措施——溫度顯示；溫度記錄；超溫（到高限）聲光報警；設置事故處理罐；超溫（到高高限）連鎖放料閥門，將物料放入存有大量水的事故處理罐?？梢詫⒅氐尴旅娴呐己瞎拮鳛槭鹿侍幚砉?，,第三部分：安全技術措施,3.2 危險化學品生產(chǎn)、儲存、使用單位進行危險化學

21、品中試，應當遵守下列規(guī)定：1.編寫的中試方案應當包括安全技術措施的內容，并組織有關專家進行安全論證。2.用于中試的建筑物、設施、設備應當符合國家有關安全規(guī)定；危險工藝應當設置相應的安全裝置；對參與中試的人員進行安全教育和培訓。3.中試成果轉讓時，轉讓合同中應當包括安全技術措施內容及安全論證材料,第四部分：物料輸送,4.1 固體物料的輸送1.一般的粉狀或膏狀（染料濾餅）物料應使用密閉容器包裝，整體運輸，密閉裝卸。高毒和劇毒粉狀物

22、料必須使用專用密閉容器包裝，整體運輸，密閉裝卸，使用過的專用容器應妥善處置。 2.粉狀物料的投放或接收應在密閉間內操作，并應有良好的通風除塵設施。（2.3酸投2-萘酚，2-萘酚投精萘、堿熔投萘磺酸、2-萘酚成品切片，，染料生產(chǎn)投固體原料等等 。改善生產(chǎn)場所的衛(wèi)生環(huán)境是標準化的重要方面。而固體物料輸送造成的粉塵污染是影響生產(chǎn)場所的衛(wèi)生環(huán)境主要原因，各企業(yè)應認真對待！,第五部分：物料儲存、中間容器,與通用部分內容相同。,,硝化反應（1

23、）硝化反應簡介 ◆有機物和硝酸反應，在分子中引入一個硝基。◆有單硝酸硝化和混酸硝化兩種。按硝化過程的物料狀態(tài)可分為均相硝化和非均相硝化。硝化劑和被硝化物不互溶稱為非均相硝化?！粝趸磻欠艧岱磻?，放熱量大約46千卡/摩爾。是放熱量比較大的化學反應?；焖嵯趸瘯r，反應產(chǎn)生的水與硫酸作用產(chǎn)生稀釋熱，硫酸稀釋熱比硝化反應熱大5倍，是硝化反應放熱的主要來源?！敉读享樞驔]有限制。但是必須先投入溶劑（水或者一定濃度的硫酸）◆硝化反應的危險性

24、：大量的被硝化物與混酸集中硝化，放出熱量無法移出，反應溫度急劇升高，造成有機物分解，形成爆炸?！粝趸磻浅悍磻恍枰獕毫Ρ?、安全閥和泄壓爆破片。,,（2）單硝酸硝化 ◆單硝酸硝化是以水做溶劑，使用一定濃度的硝酸和有機物進行硝化反應?！舯幌趸锟梢匀苡谒?，相對講比較安全?！簟舭踩胧簻囟蕊@示、溫度記錄、超溫聲光報警。,,（3）混酸硝化◆混酸硝化。是用一定濃度的硫酸做溶劑，使用濃硫酸和濃硝酸的混合物（混酸）和有機物進

25、行硝化反應。◆反應溫度有下限和上限。溫度低于下限不反應，繼續(xù)投料會造成物料聚集，一旦反應就會很劇烈。溫度高于上限，物料開始分解，繼續(xù)發(fā)展會造成事故 ◆◆安全措施：溫度顯示、溫度記錄、低溫和高溫超限聲光報警。低溫和高溫超限與投料閥門連鎖，超限不能投料。攪拌轉數(shù)、攪拌功率與投料閥門連鎖。攪拌不轉或攪拌功率下降（攪拌葉脫落）自動關閉投料閥門,,c 磺化反應（1）磺化反應簡介◆有機物和磺化劑反應，引入一個磺酸基?！粢蚧腔瘎┎煌衼?/p>

26、硫酸鹽磺化、硫酸磺化、發(fā)煙硫酸磺化、三氧化硫磺化、氯磺酸磺化等等。◆磺化反應有吸熱反應也有放熱反應?；腔磻懦鲆荒査?，水和磺化劑放出稀釋熱，形成了磺化總反應熱是放熱?！敉读享樞颍话阆韧侗换腔锘蛉軇?，再投磺化劑。◆磺化反應的危險性：反應熱不能及時導出，造成反應物溫度升高，達到反應物分解溫度，就會發(fā)生燃燒、爆炸。亞硫酸鹽磺化、硫酸磺化相對比較安全，其他的磺化劑磺化比較危險。,,（2）亞硫酸鹽磺化、硫酸磺化◆◆安全措施：溫度