危險(xiǎn)化學(xué)品從業(yè)單位安全標(biāo)準(zhǔn)化檢查表( 染料和顏料)

1、危險(xiǎn)化學(xué)品從業(yè)單位安全標(biāo)準(zhǔn)化檢查表,染料（顏料）,1 檢查表概述,共有5部分；合計(jì)83條；。 第一部分：企業(yè)設(shè)址、功能分區(qū)、建筑設(shè)施。共17條； 第二部分：生產(chǎn)工藝技術(shù)、設(shè)備、管道。共22條； 第三部分：安全技術(shù)措施。共12條； 第四部分：物料輸送。共7條； 第五部分：物料儲(chǔ)存、中間容器。共25條。 共引用法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)31個(gè)。 引用法律法規(guī)2個(gè)； 引用國(guó)務(wù)院令3個(gè)； 引用國(guó)標(biāo)8

2、個(gè)； 國(guó)標(biāo)推薦標(biāo)準(zhǔn)1個(gè)； 引用行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)11個(gè)； 引用部級(jí)政府機(jī)關(guān)命令、通知等6個(gè)。,2 染料和顏料的簡(jiǎn)介,2.1 包括染料生產(chǎn)企業(yè)、顏料生產(chǎn)企業(yè)和染料（顏料）中間體生產(chǎn)企業(yè)。2.2 染料是可以和纖維相結(jié)合，給纖維（紡織品、紙張或生物蛋白等）染色的物質(zhì)。我們所涉及的都是人工合成的化學(xué)染料。2.3 顏料是可以和一種載體（如樹(shù)脂、溶劑）相混合，制成一種有色的混合物（油漆、油墨），用于遮蓋物體表面，給物體著色的化學(xué)品。

3、2.4 染料（顏料）中間體，是主要用于生產(chǎn)染料或顏料的化學(xué)品。其實(shí)染料中間體還可以生產(chǎn)很多其他的精細(xì)化學(xué)品。只是當(dāng)初是為了生產(chǎn)染料（顏料）而研制的，所以現(xiàn)在仍稱為染料 中間體。,3 染料（顏料）企業(yè)生產(chǎn)工藝和企業(yè)現(xiàn)狀,3.1 染料、顏料和中間體的生產(chǎn)工藝3.1.1 染料和顏料的生產(chǎn)合成工藝基本相同。3.1.2 染料、顏料和中間體的生產(chǎn)工藝復(fù)雜。（1）幾乎包括所有的化學(xué)單元反應(yīng)。如硝化、磺化、還原、鹵化（氟化、氯化、溴化）、酯

4、化、?；⒀趸?、聚合、縮合、水解等等。根據(jù)國(guó)家安監(jiān)總局頒發(fā)的15種危險(xiǎn)化學(xué)工藝，染料（顏料）行業(yè)有13個(gè)。（2）幾乎使用了所有的化工單元操作。如固液分離（抽濾、壓濾、離心分離）、氣液分離、氣固分離、蒸發(fā)、蒸餾（精餾）、干燥、萃取等等。,3 染料（顏料）企業(yè)生產(chǎn)工藝和企業(yè)現(xiàn)狀,3.2 染料（顏料）企業(yè)現(xiàn)狀3.2.1 很多企業(yè)廠區(qū)布局不規(guī)范、廠房破舊，生產(chǎn)設(shè)備落后、陳舊、銹蝕嚴(yán)重，車間布局狹窄、跑冒滴漏時(shí)有發(fā)生。3.2.2 染料

5、（顏料）后處理工藝落后。后處理設(shè)備也落后。3.2.3 必要的安全設(shè)施少。如缺少溫度、壓力記錄。缺少超溫超壓報(bào)警。很少有液位超限報(bào)警。很少有溫度、壓力、液位、流量超限連鎖裝置。計(jì)量器具落后，很少見(jiàn)到電子稱計(jì)量。3.2.4 工藝、設(shè)備和安全方面的技術(shù)力量匱乏?，F(xiàn)有的技術(shù)力量和復(fù)雜的生產(chǎn)工藝、設(shè)備和安全形勢(shì)很不相稱。。,第一部分：企業(yè)設(shè)址、功能分區(qū)、建筑設(shè)施,很多問(wèn)題在通用部分已經(jīng)講過(guò)了。需要補(bǔ)充和著重說(shuō)明的有兩點(diǎn)： 1、廠區(qū)

6、圍墻與其廠內(nèi)建筑之間的間距不宜小于5.0米，且圍墻兩側(cè)的建筑之間還應(yīng)滿足相應(yīng)的防火間距要求。GB0016-2006 第3.4.12條 。 2、凡企業(yè)只有一個(gè)大門，人貨不能分流的企業(yè)應(yīng)按照有關(guān)文件精神增開(kāi)貨流通道及貨運(yùn)大門，并保持通道暢通無(wú)阻礙。 現(xiàn)在很多企業(yè)都不能達(dá)到上述兩條規(guī)定的要求！,第二部分：生產(chǎn)工藝技術(shù)、設(shè)備、管道,2.1 應(yīng)盡量采用沒(méi)有危害或危害較小的新工藝、新技術(shù)、新設(shè)備。淘汰毒塵嚴(yán)重又難以治理的落后的工藝

7、設(shè)備，使生產(chǎn)過(guò)程本身為本質(zhì)安全型。 a 應(yīng)逐步停止使用托盤(pán)箱式干燥器 要列出整改計(jì)劃、整改時(shí)間、列入監(jiān)督檢查內(nèi)容之中。絕大部分染料、顏料都可以用噴霧干燥器代替。尤其是堿性玫瑰精等堿性染料更應(yīng)盡快整改。b 停止使用干式拼混工藝，改用濕式拼混工藝。,第二部分：生產(chǎn)工藝技術(shù)、設(shè)備、管道,c 用水做溶劑的重氮化生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)自備制冰裝置 d 只有染料拼混的企業(yè)（或商業(yè)帶庫(kù)）應(yīng)使用密閉或真空加料、出料等無(wú)塵操作。e 重氮化、偶

8、合反應(yīng)等溫度在100℃以下的反應(yīng)釜宜采用聚乙烯工程塑料制造。f 對(duì)容易銹蝕、產(chǎn)生污染嚴(yán)重的滾筒干燥器應(yīng)改為耐腐蝕、少污染、容易清潔的材質(zhì)制造。（滾筒包括滾筒干燥器、冷滾筒和熱滾筒）,第二部分：生產(chǎn)工藝技術(shù)、設(shè)備、管道,2.2 對(duì)設(shè)備的基本要求a 凡是放熱反應(yīng)的生產(chǎn)設(shè)備，都應(yīng)安裝可靠的溫度檢測(cè)和顯示儀表。應(yīng)有有效的導(dǎo)除反應(yīng)熱的裝置和充足的冷卻劑。b 壓力容器應(yīng)安裝壓力表、安全閥。對(duì)于壓力高、危險(xiǎn)性大的反應(yīng)器還應(yīng)安裝泄壓爆破片。

9、c 表面溫度大于60℃的設(shè)備應(yīng)加保溫或其他有效的防護(hù)設(shè)施。,第二部分：生產(chǎn)工藝技術(shù)、設(shè)備、管道,d 對(duì)于散發(fā)塵、毒的設(shè)備應(yīng)有除塵裝置或排毒裝置。e 設(shè)備的材質(zhì)應(yīng)耐反應(yīng)介質(zhì)的腐蝕，保證在用期內(nèi)設(shè)備安全生產(chǎn)。保證在使用期內(nèi)設(shè)備安全無(wú)泄漏。f 在用設(shè)備、管路嚴(yán)禁跑、冒、滴、漏。說(shuō)明：重氮化、硝化和磺化反應(yīng)是常壓反應(yīng)，所用設(shè)備是常壓設(shè)備，不需要安裝壓力表、安全閥和泄壓爆破片。,2 第二部分：生產(chǎn)工藝技術(shù)、設(shè)備、管道,2.3 使用易

10、燃易爆或高毒原料的染（顏）料反應(yīng)釜、噴霧干燥等設(shè)備宜使用單機(jī)（電腦控制）自動(dòng)化控制或隔離操作技術(shù)。,第二部分：生產(chǎn)工藝技術(shù)、設(shè)備、管道,2.4 淘汰工藝a 染料、顏料及其中間體生產(chǎn)中應(yīng)淘汰鐵粉還原工藝。 b 生產(chǎn)中凡是使用燃煤直接火加熱的工序，都要淘汰燃煤直接火加熱。,第二部分：生產(chǎn)工藝技術(shù)、設(shè)備、管道,2.5 危險(xiǎn)性較大的、重要的關(guān)健性生產(chǎn)設(shè)備的設(shè)計(jì)。噴霧干燥器、染料中間體生產(chǎn)用硝化、氨解、水解、三氧化硫磺化、氯磺酸磺化、亞硝

11、酰硫酸法重氮化反應(yīng)釜、罐等關(guān)鍵性設(shè)備必須經(jīng)過(guò)有資質(zhì)的單位設(shè)計(jì)、制造和檢驗(yàn)。,第二部分：生產(chǎn)工藝技術(shù)、設(shè)備、管道,2.6 對(duì)使用或產(chǎn)生劇毒品、有毒品設(shè)備的要求。a 以劇毒物品為介質(zhì)的生產(chǎn)設(shè)備，產(chǎn)生母液、污水的收集槽，不應(yīng)用敞開(kāi)設(shè)備，確因排渣、清渣需要，設(shè)備應(yīng)密閉排渣裝置。b 產(chǎn)生有毒氣體（如二氧化氮、二氧化硫、三氧化硫、氨氣、硫化氫、氯化氫等）的設(shè)備，不應(yīng)用敞開(kāi)設(shè)備，應(yīng)有排空（到室外）及吸收裝置，達(dá)標(biāo)排放,第二部分：生產(chǎn)工藝技術(shù)、設(shè)

12、備、管道,2.7 進(jìn)入受限空間作業(yè)企業(yè)應(yīng)有進(jìn)入有限空間作業(yè)管理制度；辦理進(jìn)入受限空間作業(yè)票；確保作業(yè)場(chǎng)所職業(yè)中毒危害因素濃度符合國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)；保持作業(yè)場(chǎng)所良好的通風(fēng)狀態(tài)；配備符合國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的防護(hù)用品；設(shè)置現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)護(hù)人員和現(xiàn)場(chǎng)救援設(shè)備。,第三部分：安全技術(shù)措施,3.1 危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用單位應(yīng)當(dāng)根據(jù)危險(xiǎn)化學(xué)品種類和特性設(shè)置相應(yīng)的安全裝置、設(shè)施。1.使用三氧化硫和氯磺酸做磺化劑的磺化反應(yīng)釜應(yīng)設(shè)超溫報(bào)警，在反應(yīng)溫

13、度和磺化劑投料閥門之間應(yīng)按連鎖裝置。2-萘酚生產(chǎn)中的精萘磺化反應(yīng)，應(yīng)加超溫報(bào)警裝置。,第三部分：安全技術(shù)措施,2.氨解反應(yīng)釜應(yīng)有超溫超壓報(bào)警裝置，反應(yīng)溫度或壓力應(yīng)與加熱和冷卻劑控制閥門之間按連鎖裝置。3.脫氫硫代對(duì)甲苯胺的硫融反應(yīng)應(yīng)加超溫報(bào)警，溫度與加熱劑控制閥門之間加連鎖裝置。,第三部分：安全技術(shù)措施,4.在壓力下進(jìn)行的硫化鈉或多硫化鈉還原反應(yīng)應(yīng)加超壓報(bào)警。反應(yīng)壓力和硫化鈉投料控制閥門之間應(yīng)加連鎖裝置。5.使用硫酸做溶劑的重氮化反

14、應(yīng)設(shè)備應(yīng)安裝超溫報(bào)警及連鎖裝置、應(yīng)設(shè)置事故處理罐。6.使用水做溶劑的重氮化反應(yīng)設(shè)備應(yīng)安裝雙顯溫度計(jì)和超溫報(bào)警。,第三部分：安全技術(shù)措施,7.混酸硝化反應(yīng)設(shè)備應(yīng)安裝超溫報(bào)警；安裝溫度、攪拌電機(jī)與加料閥門的連鎖裝置。8.硝化、磺化、氯化、胺化、烷化、聚合、氧化、加氫等反應(yīng)安全控制方法應(yīng)參照116號(hào)文辦理。應(yīng)根據(jù)具體情況安裝相適應(yīng)的安全裝置，不要完全照搬116號(hào)文的有關(guān)要求。,第三部分：安全技術(shù)措施,特殊說(shuō)明：一、 重氮化反應(yīng)1、重

15、氮化反應(yīng)及重氮鹽簡(jiǎn)介（1）從染料、顏料分子結(jié)構(gòu)劃分，偶氮染料（顏料）占全部染料（顏料）產(chǎn)量的50%以上，重氮化反應(yīng)是染料、顏料生產(chǎn)中是使用頻率最高的化學(xué)反應(yīng)。（2）重氮化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，但是放熱量不太大。大約22千卡/摩爾。,第三部分：安全技術(shù)措施,（3）重氮化反應(yīng)的危險(xiǎn)①主要來(lái)自重氮鹽。干燥的重氮鹽非常不穩(wěn)定，稍微的摩擦（碰撞）重氮鹽就會(huì)分解，在高溫條件下也會(huì)自行分解。分解的外在形式就是爆炸。但是在重氮化過(guò)程中，重氮鹽一直存

16、在于水溶液或酸溶液中，一直受到極性分子的保護(hù)，所以很難分解（爆炸）。在水溶液中是安全的。,第三部分：安全技術(shù)措施,重氮化反應(yīng)的真正危險(xiǎn)是生產(chǎn)設(shè)備中不能有干燥的重氮鹽。設(shè)備使用后必須洗干凈或用水浸泡。需要檢修的重氮化設(shè)備，在檢修前應(yīng)該使用稀堿水徹底清洗。重氮化過(guò)濾濾餅必須使用氫氧化鈉或碳酸鈉充分作用，將濾餅中存在的重氮鹽徹底分解后，方可進(jìn)行下一步處置。,第三部分：安全技術(shù)措施,②亞硝酸鈉是一種氧化劑。在175℃分解。易于有機(jī)物反應(yīng)，著火

17、、爆炸。③重氮化反應(yīng)使用的鹽酸和硫酸是強(qiáng)腐蝕品。可以造成人員燙傷，,第三部分：安全技術(shù)措施,2、水介質(zhì)中的重氮化反應(yīng)反應(yīng)式：Ar-NH2+2HCl+NaNO2=[Ar-N≡N]Cl+NaCl+2H2O （1）凡是被重氮化的氨基物可以溶于稀鹽酸的，都可以在水介質(zhì)中進(jìn)行重氮化反應(yīng)。（2）為了保證產(chǎn)品質(zhì)量，要求反應(yīng)溫度控制在0-5℃。個(gè)別產(chǎn)品可到35℃。（3）投料順序：只要亞硝酸鈉和酸不同時(shí)加入。其余的物料任何加料順序都不會(huì)產(chǎn)生安

18、全問(wèn)題。（4）加料速度與產(chǎn)品質(zhì)量有關(guān)，與安全無(wú)關(guān)。一些產(chǎn)品要求慢慢加料，一定產(chǎn)品又要求快速加料。（5）安全措施：重氮化罐應(yīng)有固定溫度計(jì)，隨時(shí)顯示反應(yīng)溫度。宜安裝溫度記錄。,第三部分：安全技術(shù)措施,3、濃硫酸介質(zhì)中的重氮化反應(yīng)（1）不溶于稀鹽酸的氨基物只能在濃硫酸介質(zhì)中進(jìn)行重氮化反應(yīng)。這種反應(yīng)也稱為“亞硝酰法重氮化”。濃硫酸先與亞硝酸鈉反應(yīng)，生成亞硝酰硫酸。亞硝酰硫酸再與氨基物進(jìn)行重氮化反應(yīng)。反應(yīng)式：2H2SO4+NaNO2=N

19、OH2SO4+NaHSO4+H2O（T=30-70℃）Ar-NH2+ NOH2SO4=[Ar-N≡N]HSO4+H2O（T=0-5℃） （2）為了保證產(chǎn)品質(zhì)量，要求反應(yīng)溫度一般控制在0-5℃，最高＜15℃。個(gè)別產(chǎn)品需要加熱的35-45℃。,第三部分：安全技術(shù)措施,（3）投料順序：必須先配制亞硝酰硫酸，再加氨基物。（4）固體投料要求在控制溫度范圍內(nèi)緩慢加料。（5）反應(yīng)放熱量大。放熱量主要不是來(lái)自重氮化反應(yīng)，而是來(lái)自硫酸稀釋熱。

20、【硫酸稀釋熱21萬(wàn)千卡/公斤摩爾】（6）危險(xiǎn)性。反應(yīng)設(shè)備的夾套即加熱又冷卻。如果加熱閥門泄漏或控制不當(dāng)，就會(huì)造成需要冷卻時(shí)，進(jìn)行了加熱。使反應(yīng)物升溫，重氮鹽分解，形成爆炸事故。（7）安全措施——溫度顯示；溫度記錄；超溫（到高限）聲光報(bào)警；設(shè)置事故處理罐；超溫（到高高限）連鎖放料閥門，將物料放入存有大量水的事故處理罐?？梢詫⒅氐尴旅娴呐己瞎拮鳛槭鹿侍幚砉?，,第三部分：安全技術(shù)措施,3.2 危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用單位進(jìn)行危險(xiǎn)化學(xué)

21、品中試，應(yīng)當(dāng)遵守下列規(guī)定：1.編寫(xiě)的中試方案應(yīng)當(dāng)包括安全技術(shù)措施的內(nèi)容，并組織有關(guān)專家進(jìn)行安全論證。2.用于中試的建筑物、設(shè)施、設(shè)備應(yīng)當(dāng)符合國(guó)家有關(guān)安全規(guī)定；危險(xiǎn)工藝應(yīng)當(dāng)設(shè)置相應(yīng)的安全裝置；對(duì)參與中試的人員進(jìn)行安全教育和培訓(xùn)。3.中試成果轉(zhuǎn)讓時(shí)，轉(zhuǎn)讓合同中應(yīng)當(dāng)包括安全技術(shù)措施內(nèi)容及安全論證材料,第四部分：物料輸送,4.1 固體物料的輸送1.一般的粉狀或膏狀（染料濾餅）物料應(yīng)使用密閉容器包裝，整體運(yùn)輸，密閉裝卸。高毒和劇毒粉狀物

22、料必須使用專用密閉容器包裝，整體運(yùn)輸，密閉裝卸，使用過(guò)的專用容器應(yīng)妥善處置。 2.粉狀物料的投放或接收應(yīng)在密閉間內(nèi)操作，并應(yīng)有良好的通風(fēng)除塵設(shè)施。（2.3酸投2-萘酚，2-萘酚投精萘、堿熔投萘磺酸、2-萘酚成品切片，，染料生產(chǎn)投固體原料等等 。改善生產(chǎn)場(chǎng)所的衛(wèi)生環(huán)境是標(biāo)準(zhǔn)化的重要方面。而固體物料輸送造成的粉塵污染是影響生產(chǎn)場(chǎng)所的衛(wèi)生環(huán)境主要原因，各企業(yè)應(yīng)認(rèn)真對(duì)待！,第五部分：物料儲(chǔ)存、中間容器,與通用部分內(nèi)容相同。,,硝化反應(yīng)（1

23、）硝化反應(yīng)簡(jiǎn)介 ◆有機(jī)物和硝酸反應(yīng)，在分子中引入一個(gè)硝基?！粲袉蜗跛嵯趸突焖嵯趸瘍煞N。按硝化過(guò)程的物料狀態(tài)可分為均相硝化和非均相硝化。硝化劑和被硝化物不互溶稱為非均相硝化。◆硝化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，放熱量大約46千卡/摩爾。是放熱量比較大的化學(xué)反應(yīng)。混酸硝化時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)生的水與硫酸作用產(chǎn)生稀釋熱，硫酸稀釋熱比硝化反應(yīng)熱大5倍，是硝化反應(yīng)放熱的主要來(lái)源?！敉读享樞驔](méi)有限制。但是必須先投入溶劑（水或者一定濃度的硫酸）◆硝化反應(yīng)的危險(xiǎn)性

24、：大量的被硝化物與混酸集中硝化，放出熱量無(wú)法移出，反應(yīng)溫度急劇升高，造成有機(jī)物分解，形成爆炸。◆硝化反應(yīng)是常壓反應(yīng)，不需要壓力表、安全閥和泄壓爆破片。,,（2）單硝酸硝化 ◆單硝酸硝化是以水做溶劑，使用一定濃度的硝酸和有機(jī)物進(jìn)行硝化反應(yīng)?！舯幌趸锟梢匀苡谒鄬?duì)講比較安全?！簟舭踩胧簻囟蕊@示、溫度記錄、超溫聲光報(bào)警。,,（3）混酸硝化◆混酸硝化。是用一定濃度的硫酸做溶劑，使用濃硫酸和濃硝酸的混合物（混酸）和有機(jī)物進(jìn)

25、行硝化反應(yīng)。◆反應(yīng)溫度有下限和上限。溫度低于下限不反應(yīng)，繼續(xù)投料會(huì)造成物料聚集，一旦反應(yīng)就會(huì)很劇烈。溫度高于上限，物料開(kāi)始分解，繼續(xù)發(fā)展會(huì)造成事故 ◆◆安全措施：溫度顯示、溫度記錄、低溫和高溫超限聲光報(bào)警。低溫和高溫超限與投料閥門連鎖，超限不能投料。攪拌轉(zhuǎn)數(shù)、攪拌功率與投料閥門連鎖。攪拌不轉(zhuǎn)或攪拌功率下降（攪拌葉脫落）自動(dòng)關(guān)閉投料閥門,,c 磺化反應(yīng)（1）磺化反應(yīng)簡(jiǎn)介◆有機(jī)物和磺化劑反應(yīng)，引入一個(gè)磺酸基?！粢蚧腔瘎┎煌?，有亞

26、硫酸鹽磺化、硫酸磺化、發(fā)煙硫酸磺化、三氧化硫磺化、氯磺酸磺化等等?！艋腔磻?yīng)有吸熱反應(yīng)也有放熱反應(yīng)?；腔磻?yīng)放出一摩爾水，水和磺化劑放出稀釋熱，形成了磺化總反應(yīng)熱是放熱?！敉读享樞?，一般先投被磺化物或溶劑，再投磺化劑?！艋腔磻?yīng)的危險(xiǎn)性：反應(yīng)熱不能及時(shí)導(dǎo)出，造成反應(yīng)物溫度升高，達(dá)到反應(yīng)物分解溫度，就會(huì)發(fā)生燃燒、爆炸。亞硫酸鹽磺化、硫酸磺化相對(duì)比較安全，其他的磺化劑磺化比較危險(xiǎn)。,,（2）亞硫酸鹽磺化、硫酸磺化◆◆安全措施：溫度