人體尿液中鄰苯二甲酸單酯分析的研究.pdf

1、環(huán)境內(nèi)分泌干擾物是環(huán)境中存在的一類化學(xué)物質(zhì),它可以影響人類和動物的正常內(nèi)分泌活動,從而導(dǎo)致生殖、發(fā)育和行為異常。 鄰苯二甲酸酯類化合物(PAEs)是其中一類重要的環(huán)境內(nèi)分泌干擾物,它主要用做增塑劑。近年來,隨著塑料制品的大量生產(chǎn)和使用,PAEs不斷進(jìn)入環(huán)境,已成為全球最普遍的污染物之一。在環(huán)境中常見的PAEs中,鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸丁基芐酯(BBP)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰

2、苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)被USEPA列為首選控制污染物,而DMP、DBP、DOP被我國列為優(yōu)先檢測污染物。鄰苯二甲酸酯進(jìn)入人體后,通過肝臟和腎臟代謝后以單酯和相應(yīng)的葡萄糖苷酸結(jié)合態(tài)存在。動物實(shí)驗(yàn)表明,PAEs和代謝物,特別是DBP和其代謝物鄰苯二甲酸丁酯(MBP)、DEHP和它的主要代謝產(chǎn)物鄰苯二甲酸乙基己基酯(MEHP)都具有明顯的生殖毒性及發(fā)育毒性,并具有致癌、致畸、致突變的可能。動物實(shí)驗(yàn)

3、還發(fā)現(xiàn),部分鄰苯二甲酸單酯毒性要大于鄰苯二甲酸雙酯,因此本論文選擇檢測人體尿液中的鄰苯二甲酸酯類的代謝產(chǎn)物-鄰苯二甲酸單酯作為研究對象。 本論文選用毒性較大的5種鄰苯二甲酸單酯作為鄰苯二甲酸酯類體內(nèi)標(biāo)志物進(jìn)行研究,其中包括鄰苯二甲酸甲酯(MMP)、鄰苯二甲酸乙酯(MEP)、鄰苯二甲酸丁酯(MBP)、鄰苯二甲酸芐基酯(MBzP)、鄰苯二甲酸乙基己基酯(MEHP)。我們首先對前處理方式和高效液相色譜的測試方法進(jìn)行優(yōu)化。然后通過對3

4、2名北京地區(qū)不同職業(yè)、不同性別、不同年齡段的志愿者提供的尿液樣品進(jìn)行檢測,確定人體尿液中的鄰苯二甲酸單酯的含量。 最后對數(shù)據(jù)資料進(jìn)行分析,以此來評價人體中鄰苯二甲酸酯類的污染狀況。 整個論文完成了以下兩部分內(nèi)容： (一)建立分析方法,主要包括樣品的前處理條件的確定和色譜條件的選擇。根據(jù)5種單酯的特點(diǎn),本實(shí)驗(yàn)采用固相萃取裝置對尿液樣品中的5種鄰苯二甲酸單酯進(jìn)行處理,選用Waters OASIS() HLB(3

5、cc/60mg)固相萃取柱,對固相萃取條件進(jìn)行選擇、優(yōu)化,確定最佳的固相萃取條件,最后洗脫液用高純氮?dú)獯蹈?用高純水定容至200 μ L,準(zhǔn)備進(jìn)樣檢測。選擇液相色譜條件：色譜柱為Hypersil C6H5色譜柱(250mm×4.6mm ID,5μm),流速0.8mL/min,經(jīng)過對甲醇-水、乙腈-水、甲醇-水(3.6％乙酸)；乙腈-水(3.6％乙酸)進(jìn)行比較,最后選用乙腈(0.2％乙酸)-水(0.2％乙酸)進(jìn)行梯度洗脫,選用紫外檢測器,

6、吸收波長為228nm。5種物質(zhì)的回收率在63.14％-92.13％之間,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在1.34-4.39之間,最低檢出限在0.60μg/L-1.05μg/L之間,在濃度為15μg/L-2500 μ/L的范圍內(nèi),相關(guān)性較好(R2均大于0.99)。結(jié)果證明,該方法可以較為準(zhǔn)確的測定尿液中鄰苯二甲酸單酯。 (二)檢測了32個尿液樣品。酶解后尿液中五種鄰苯二甲酸單酯的檢出率：MMP為37.50％,MEP為28.12％,MBP

7、為71.88％,MBzP為37.50％,MEHP為75.00％。 總結(jié)發(fā)現(xiàn),人體中某些鄰苯二甲酸單酯的檢出率同年齡有關(guān)。雖然對于MMP、MEP、MBzP和MEHP看不出較明顯的趨勢,但對于MBP來說,在較低年齡志愿者尿液樣品中檢出率較高,而隨著年齡的增加,樣品中單酯的檢出率逐漸降低；男性和女性相比,對于MMP、MBP和MEHP,男性體內(nèi)含量要高于女性,而對于MEP和MBzP,女性體內(nèi)含量略高于男性；分析還發(fā)現(xiàn),使用塑料餐具和水