小清河口富營養(yǎng)化、有機污染現(xiàn)狀研究.pdf

1、小清河流域水資源匱乏，近年來水環(huán)境質量持續(xù)惡化，小清河污染物的累積給區(qū)域生態(tài)環(huán)境帶來很大壓力，系統(tǒng)地對展開小清河口的研究，為萊州灣的漁業(yè)生產和水產養(yǎng)殖提供參考或預警，為小清河治理工程目標的確定提供科學數(shù)據。本文通過小清河口秋季兩個航次的x調查，以及2006年4月、6月、7月和11月每月一次的觀測數(shù)據，結合相關的水文、化學和生物等要素的同步觀測資料，初步探討了小清河口的富營養(yǎng)化和有機污染現(xiàn)狀，并估算了小清河污染物入海通量。同時探討了水體中

2、鄰苯二甲酸酯的固相萃取方法。主要研究內容及結果如下： 小清河污染嚴重，DIN(總溶解無機氮)、PO<,4><'3->遠遠超出國家地表水質五類標準，尤其在枯水期污染更重，枯水期DIN濃度高達21.5mg/L，超標近10倍，PO<,4><'-3>濃度高達1.6mg/L，超標近5倍。小清河2006年COD年入海通量為1.3×10<,4>噸 DIN年入海通量為0.8×10<,4>噸，小清河經過多年的治理，COD類污染物的濃度有所改善，

3、但是DIN類污染物卻有增加的趨勢。 氨氮在小清河口表現(xiàn)出不保守行為，低鹽度區(qū)出現(xiàn)盈余，而在高鹽度區(qū)出現(xiàn)虧損；同時發(fā)現(xiàn)小清河口亞硝酸鹽偏高，最高值達0.3mg/L，并且亞硝酸鹽與鹽度呈現(xiàn)正相關關系。分析氨氮的不保守行為和亞硝酸鹽偏高的原因為：低鹽度區(qū)位于河道內，水質受徑流輸入影響較大，污染物濃度高，大量有機物降解產生氨氮，雖然此時氨氮向亞硝酸鹽轉化和浮游植物生長會消耗部分氨氮但不足以引起氨氮的降低，氨氮濃度出現(xiàn)贏余；在高鹽度區(qū)處

4、于河口口門之外，外海的溶解氧對污染的小清河水給與充分補給，使得n(O<,2>)：n(NH4<'+>)比值快速升高，水中溶解氧含量的增加，提高了亞硝酸鹽的轉化率，同時由于氨氮濃度的偏低，在理論稀釋線上，出現(xiàn)了氨氮的虧損現(xiàn)象，正是由于氨氮發(fā)生硝化反應生成的亞硝酸鹽，造成了河口亞硝酸鹽偏高的現(xiàn)象。 通過水體中鄰苯二甲酸酯固相萃取因子設計試驗，借助于主成分分析法，在方差分析的基礎上，分析得出鄰苯二甲酸酯固相萃取的最佳萃取條件為：淋洗強

5、度(正己烷：丙酮)為20.5，9H=4.5，洗脫速率=2mL/min，洗脫體積=5mL在該最佳萃取冬件下，提高了11種鄰苯二甲酸酯的同時測定回收率，并得出各試驗主因子對固相萃取效率影響強弱順序，為提高水體中鄰苯二甲酸酯富集凈化效率及優(yōu)化水體中鄰苯二甲酸酯樣品分析條件提供理論依據。小清河口PAEs類污染與國外的河流相比，污染程度嚴重，但與國內的河流相比，污染水平相當，國內的河流的鄰苯二甲酸酯類污染應當引起足夠的重視。小清河PAEs污染物入

6、海通量為2x10<'4>kg/a，其中溶解態(tài)為1.4×10<'4>kg/a，占71％，顆粒態(tài)占29％。DMP、DEP、DBP、BBP主要呈溶解相輸運，DEHP和DOP則呈顆粒相形式輸運。無論是水體還是懸浮物中，隨著水體遷移，由于海水稀釋和生物降解等作用海水中鄰苯二甲酸酯的濃度均比河水中有所降低，低分子量的污染減輕較快，但高分子量的DEHP污染減輕較慢，且由于其低水溶度、難降解較易吸附在懸浮顆粒物上，對海水水質影響更大，影響范圍更廣。

7、 國內外其它河流相比，小清河口多環(huán)芳烴污染較重。小清河水體中PAHs污染物入海通量為 3×10<'3>kg/a，其中溶解態(tài)為2.5×10<'3>kg/a，占83％，顆粒態(tài)占17％。低環(huán)數(shù)的PAHs如萘和苊主要呈溶解相輸運，高環(huán)數(shù)的PAHs則呈顆粒相形式輸運。無論是水體還是懸浮物中，隨著水體遷移，由于海水稀釋和生物降解作用多環(huán)芳烴的污染程度都會減輕。采用菲/葸比值和熒葸/芘比值來判斷小清河口PAHs的來源，結果表明小清河口PAHs主