固體試樣的分解pptconvertor

1、第三章固體試樣的分解3.1概述3.2濕法分解試樣的一般原理3.3常用的分解方法3.4其他分解技術(shù)3.5分析方法的選擇3.1概述試樣的分解：試樣的分解：經(jīng)過(guò)一定的化學(xué)物理手段，把其中的待測(cè)組分全部轉(zhuǎn)變成適合于測(cè)定的形態(tài)。分解試樣的目的：分解試樣的目的：將固體試樣處理成溶液，或?qū)⒔M成復(fù)雜的試樣處理成簡(jiǎn)單、便于分離和測(cè)定的形式，為各組分的分析操作創(chuàng)造最佳條件。形態(tài)：1.離子—待測(cè)組分以可溶鹽的形式進(jìn)入溶液；2.固體待測(cè)組分以沉淀的形式沉降下來(lái)

2、；3.氣體待測(cè)組分以氣體形式揮發(fā)：①用吸收劑吸收，測(cè)定吸收劑增加的質(zhì)量；②揮發(fā)逸去，測(cè)定試樣減少的質(zhì)量。上述第一種形式可使待測(cè)組分全部納入溶液，與干擾組分初步分離，是試樣分解的主要形式和目的。一、分解試樣的基本原則和要求1.試樣應(yīng)完全分解，處理后的溶液中不得殘留原試樣的細(xì)屑或粉末；2.防止待測(cè)組分的損失分解過(guò)程中，不能引入待測(cè)組分及干擾物質(zhì)，也不能使待測(cè)組分有所損失；3.不能引入與待測(cè)組分相同的物質(zhì)。4.防止引入干擾的物質(zhì)。5.選擇的試

3、樣分解方法應(yīng)與組分測(cè)定方法相適應(yīng)6.根據(jù)溶（熔）劑的性質(zhì)，選擇合適的器皿（如坩堝、容器等）二、分解方法的分類和特點(diǎn)p19濕法分解法和干法分解法1.濕法分解—溶解法：將試樣與溶劑相互作用，樣品中待測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)榭晒┓治鰷y(cè)定的離子或分子存在于溶液中，是一種直接分解法。溶劑:水、有機(jī)溶劑、酸或堿、鹽的水溶液、絡(luò)合劑的水溶液。水溶法：能溶于水的試樣，一般為可溶性鹽類。堿溶法：NaOH，分解兩性的金屬或氧化物（As2O3，Al鉛合金），聚四氟乙烯器

4、皿酸溶法：是利用酸的酸性、氧化還原性和形成絡(luò)合物的作用，使試樣溶解。鹽酸（HCl）、硝酸（HNO3）、）硫酸（H2SO4）、磷酸（H3PO4）、高氯酸（HClO4）、氫氟酸（HF）、混合酸優(yōu)點(diǎn)：酸易提純，分解時(shí)不致引入除H以外的陽(yáng)離子；除磷酸外，過(guò)量的酸可以加熱除去；分解溫度低，對(duì)容器腐蝕?。徊僮骱?jiǎn)便，便于成批生產(chǎn)。缺點(diǎn)：分解能力有限，有些試樣分解不完全；易造成組分揮發(fā)損失。2.干法分解法是將樣品與固體溶劑混勻后在高溫下作用，使之轉(zhuǎn)變成

5、易被水或酸溶解的新的化合物。再以水或酸溶液浸取，使樣品中待測(cè)組分轉(zhuǎn)變成為可供分析測(cè)定的離子或分子進(jìn)入溶液中。固體熔劑:堿、酸、鹽及它們的混合物，如NaOH、Na2CO3、Na2O2、K2S2O7、KHSO4、銨鹽等熔融（全熔）分解法：高于熔劑熔點(diǎn)的溫度下，熔劑與樣品之間的反應(yīng)是在液相和固液相之間進(jìn)行，反應(yīng)完全后形成均一的熔融體。燒結(jié)（半熔）分解法：在低于熔劑熔點(diǎn)的溫度下燒結(jié)分解，熔劑與樣品之間的反應(yīng)發(fā)生在固相之間。優(yōu)點(diǎn)：分解能力強(qiáng)，許多

6、難分解的試樣均可分解完全（只要熔劑和方法選擇得當(dāng)）。使用Pt器皿的注意事項(xiàng)1.Pt易溶于HClHNO3（或HNO3氯化物）的溶液；2.Pt器皿不能用Cl2水和Br2水處理試樣；3.若用堿性熔劑，溫度700℃，Na2CO3可達(dá)900℃；NaOH熔融不能在空氣流中進(jìn)行，常通入惰性氣體以防止對(duì)Pt的腐蝕；4.不能分解含硫化物試樣；5.含有金屬Hg、Pb、Sn、Au、Cu、Si、Zn、Cd、As、Al、Bi和Fe的試樣，不能在Pt器皿中灼燒，以

7、免生成Pt合金破壞坩堝；含有非金屬元素S、Se、Te、P、As、Sb、B、C，尤其是C、S、P也會(huì)損失Pt；6.有機(jī)化合物碳化，在還原焰中加熱可使Pt坩堝變脆。五、分解試樣帶來(lái)的誤差五、分解試樣帶來(lái)的誤差1.噴濺損失當(dāng)溶解伴隨著氣體逸出或在沸騰下溶解時(shí)，液體表面的小氣泡破裂會(huì)發(fā)生霧化，一小部分溶液呈霧狀而損失—在帶有表面皿的燒杯中進(jìn)行溶解煮沸和蒸發(fā)過(guò)程中，暴沸會(huì)引起很大的誤差—通過(guò)攪拌或加入玻璃珠、瓷片可防止暴沸。熔融分解或蒸發(fā)溶液時(shí)，

8、鹽類蠕升并溢出坩堝—在油浴或沙浴中先均勻地加熱坩堝，或換用其他材料的坩堝溶液蒸發(fā)至濕鹽狀后，極易跳濺—置于水浴上蒸發(fā)較為適宜2.揮發(fā)損失加熱溶液時(shí)，易揮發(fā)的酸和酸酐：鹵化氫、H2S、HCN、HSCN、SO2、CO2等會(huì)損失外，還有許多化合物也會(huì)揮發(fā)損失；As、Sb、Sn、P、B、Si、Ge、Se、Te等的一些鹵化物可以揮發(fā)，Os、釕的氧化物可以揮發(fā)，C、P、As、Sb等一些氫化物也可以揮發(fā)，再有氯化物存在下的氧化條件下，Cr還可以CrO

9、2Cl2形式揮發(fā)逸去。3.吸附損失長(zhǎng)期保存很稀的溶液常?？捎^察到濃度降低的現(xiàn)象玻璃表面：物理吸附；離子交換反應(yīng)；滲入現(xiàn)象塑料表面：吸附、離子交換、還原、向固體擴(kuò)散以及同剩余雙鍵的化學(xué)反應(yīng)等4.與容器反應(yīng)造成的損失在碳化和熔融分解過(guò)程中，一些組分可以與坩堝發(fā)生反應(yīng)，如果反應(yīng)產(chǎn)物是微溶的，一些微粒就會(huì)附著在坩堝壁上而造成損失。處理氧化物或硅酸鹽殘?jiān)鼤r(shí)，最好使用鉑坩堝硅酸鹽、磷酸鹽和氧化物很容易與瓷舟或瓷坩堝表面的釉化合，因此最好使用石英坩堝