2019年北京化工大學860物理化學考研考試樣題

1、15北京化工大學攻讀碩士學位研究生入學考試物理化學樣題注意事項1答案必須寫在答題紙上，寫在試卷上均不給分寫在試卷上均不給分。2答題時可不抄題，但必須寫清題號。3答題必須用藍、黑墨水筆或圓珠筆，用紅筆或鉛筆均不給分。4波爾茲曼常數(shù)k=1.3811023J?K1法拉第常數(shù)F=96500C。一、一、選擇題選擇題1將1mol在溫度T及其飽和蒸汽壓p下的H2O(l)分別經(jīng)過程I：等溫、等壓蒸發(fā)及過程II：向真空蒸發(fā)，變?yōu)橄嗤瑴囟?、相同壓力下的H2

2、O(g)。下列關系正確的是。AΔG(I)?ΔG(II)，ΔH(I)=Q(I)，ΔH(II)?Q(II)BΔG(I)=ΔG(II)，ΔU(I)=Q(I)，ΔH(I)=ΔH(II)CΔG(I)=ΔG(II)，ΔH(I)=ΔU(I)，ΔH(II)?Q(II)DΔG(I)=ΔG(II)，ΔH(I)=Q(I)，ΔH(II)?Q(II)2對封閉系統(tǒng)，下列自發(fā)性判據(jù)不正確的是。A等溫且W=0的過程：ΔA≤W體積B等溫等壓且W=0的過程：ΔG≤0C任意

3、過程：ΔS隔離=ΔS系統(tǒng)ΔS環(huán)境≤0D恒熵恒容過程：ΔU≤W3下列有關偏摩爾物理量和化學勢的說法不正確的是：A偏摩爾物理量為恒溫恒壓下增加1mol某物質的量對容量性質的貢獻值B某物質在T、p條件下達氣液平衡時，其氣態(tài)化學勢與液態(tài)化學勢相等C理想液態(tài)混合物在T、p條件下混合過程無吸、放熱現(xiàn)象及無體積變化D恒溫恒壓下，物質自發(fā)進行的方向是向著化學勢減小的方向進行4對于理想液態(tài)混合物的混合過程，混合前后下列關系正確的是。AΔV=0，ΔH=0，

4、ΔS0，ΔG0，ΔS0，ΔG0，ΔS0DΔV=0，ΔH=0，ΔS05碳酸鈣分解反應：CaCO3(s)→CaO(s)CO2(g)，不同溫度時的標準平衡常數(shù)如下表：T℃60089710001200K?2.451031.0133.9229.1下列表達正確的是。A該反應的分解溫度是897℃B1200℃時分解壓力為29.1102kPaC600℃時該反應的平衡壓力為2.45103kPaD該反應為放熱反應降低溫度有利于反應進行6反應器內放入N2(g)

5、、O2(g)及一種固體催化劑，反應達平衡時生成兩種氣態(tài)氮氧化物，系統(tǒng)的獨立組分數(shù)、相數(shù)及自由度數(shù)分別為：。A3，3，2B3，2，3C2，2，2D2，3，1353溫度T時，A、B的飽和蒸汽壓分別為pA=56kPa，pB=76kPa。在右圖中分別畫出(1)若A、B形成理想液態(tài)混合物，(2)若B溶于A中形成理想稀溶液(亨利系數(shù)為kxB=46kPa)，系統(tǒng)中A、B的蒸汽壓與液相組成的關系曲線示意圖(畫在答題紙上)。若A、B混合時B物質對拉烏爾定

6、律產(chǎn)生負偏差，分析B的活度系數(shù)。4某理想氣體化學反應aA(α)bB(β)→cC(γ)dD(δ)，壓力p時，其標準平衡常數(shù)隨著溫度的變化關系為：2lnrmHdKdTRT??，根據(jù)該方程討論溫度對反應平衡移動的影響，并導出溫度一定時壓力與Ky的關系：lnyTKp?????????5乙酸乙酯皂化反應(二級反應)：CH3COOC2H5NaOH→CH3COONaC2H5OH的速率常數(shù)k可采用測定反應在不同時刻的電導率計算得到。已知反應物的初始濃度

7、(c0)相同時，電導率κ與時間t的關系為：001ttckt????????(式中κ0、κt、κ∞分別為t=0、t=t及t=∞時系統(tǒng)的電導率)。κ0是通過測量NaOH濃度為c0的電導率得到，測量時為什么要求配制好NaOH溶液后立刻進行測量？若將NaOH溶液放置一段時間后進行測量，分析對κ0及k產(chǎn)生的誤差。6什么是膠體的?電勢？外加電解質的是否會對?電勢產(chǎn)生影響？說明理由。7若將毛細管分別插入Na2SO4水溶液、純水及含有洗衣粉的水溶液中，

8、會觀察到什么現(xiàn)象并解釋。8已知300K時雙原子分子A2的振動第一激發(fā)態(tài)能量為15kT，計算其振動特征溫度Θv及振動配分函數(shù)qv。三、填空題：三、填空題：11mol理想氣體從p1=05MPa節(jié)流膨脹到p2=01Mpa時的熵變?yōu)棣=。2.對ABC組成的三組分系統(tǒng)中，最多相數(shù)為；最大的自由度數(shù)為；它們分別是變量。3298K時乙醚的蒸汽壓為58.95kPa，在100g乙醚中溶一揮發(fā)性有機物10g，乙醚的蒸汽壓降低為56.79kPa，則該有機物

9、的分子量為kgmol1。4強電解質MgCl2水溶液，其離子平均活度a?與電解質活度aB之間的關系為。5已知298K時，電池Pt，H2(g)│HCl(aq)│AgCl(s)│Ag(s)的E?=0.2225V，在同溫度下Ag(s)AgCl(s)│HCl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg(s)的E?=0.0456V，則：電極Cl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg(s)在298K時的標準還原電極電勢為V。6某一級反應每分鐘反應物轉化掉6%，則該