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1、第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,石油的成因是一個(gè)極為復(fù)雜的課題,至今還存在一些爭(zhēng)論。這主要原因是:1.物態(tài)上:石油與天然氣是流體。經(jīng)過(guò)一定距離運(yùn)移而聚集起來(lái)的。 因此油氣產(chǎn)地(油氣藏)≠生成地2.化學(xué)組成上:組份很復(fù)雜,且在運(yùn)移過(guò)程中或其它條件的改變,其成份也在發(fā)生變化,其現(xiàn)今的組成并不代表其原貌?! ≡寄纲|(zhì)->油氣?3.涉及學(xué)科多:由于分離及鑒定手段的限制,目前對(duì)石油組份的了解尚不充分。石油的成因問(wèn)題,關(guān)系到油氣的勘探
2、方向,所以,多年來(lái),它一直吸引著許多國(guó)家地質(zhì)學(xué)家、生物化學(xué)家和地球化學(xué)家。,第一節(jié):油氣成因理論發(fā)展概況一、石油成因有爭(zhēng)議的原因,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,二、油氣成因分兩大學(xué)派,無(wú)機(jī)論:無(wú)機(jī)物(C,H2O、Fe)-油氣 有機(jī)論:生物有機(jī)質(zhì)-油氣 早期說(shuō)(淺成說(shuō)):淺層、成巖早期、生物化學(xué)作用 晚期說(shuō)(深成說(shuō)):一定熱力+催化劑作用,從十八世紀(jì)七十年代以來(lái),對(duì)油氣成因的認(rèn)識(shí)基本上分為無(wú)機(jī)成油和有機(jī)成油學(xué)說(shuō)兩大學(xué)派。,第二章
3、 現(xiàn)代油氣成因理論,1、 碳化說(shuō):1876年俄國(guó)化學(xué)家門捷列夫:石油是地下深處的金屬碳化物與下滲的水相互作用所生成。生成的石油蒸氣在沖向地殼的過(guò)程中冷凝形成油氣藏?! 。矲emCn+4mH2O——mFe3O4+C3nH3m,2、 宇宙說(shuō):1889年俄國(guó)索柯洛夫:碳?xì)浠衔锸怯钪嫠逃械?,在地球處于熔融階段時(shí)即已存在于氣圈之中了,以后地球冷卻被吸附凝結(jié)在地殼上部形成油氣藏。,(一)無(wú)機(jī)成因說(shuō),第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,3、巖漿說(shuō):蘇聯(lián)
4、庫(kù)德梁采夫(1949,10),在紀(jì)念宇宙說(shuō)六十周年時(shí)突然由有機(jī)說(shuō)的觀點(diǎn)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)機(jī)說(shuō),認(rèn)為地球深處的巖漿中,含有C、H,還有O、N、S及石油中其他灰分元素。在6000℃—12000℃下,C、H可形成甲基,到3000—4000℃可形成次甲基,隨著溫度降低,可形成甲基,最后形成甲烷,甲炔基可聚合形成各種烴,在溫度、壓力適合時(shí)形成石油?! ∑渥C據(jù)是:巖漿巖、變質(zhì)巖中相繼發(fā)現(xiàn)油氣藏,基性巖漿發(fā)現(xiàn)了天然氣。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,(二)有機(jī)成
5、因說(shuō),1、十八世紀(jì)中葉,羅蒙諾夫提出“石油是煤在地下高溫蒸餾的產(chǎn)物——蒸餾說(shuō)?。?、二十世紀(jì)初,發(fā)現(xiàn)石油中有卟啉化合物,石油有旋光性——有機(jī)說(shuō)盛行“植物說(shuō)”、“動(dòng)物說(shuō)”、混合說(shuō)、脂肪說(shuō)、碳水化合物說(shuō)、蛋白質(zhì)說(shuō) 3、“混成說(shuō)”(1932年古勃金):含有各種類型的分散有機(jī)質(zhì)的淤泥,在成巖早期產(chǎn)生分散狀態(tài)的石油,在壓實(shí)過(guò)程中和水一起進(jìn)入儲(chǔ)層,形成油氣藏。 ——早期有機(jī)成因說(shuō),第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,4、早期有機(jī)論(P.V.Smit
6、h,1952—1954): 石油是有機(jī)質(zhì)在沉積(埋藏成巖)早期生成的,是許多海相生物遺傳下來(lái)的天然烴的混合物?!。?、晚期成油說(shuō)(P.H.Abelson,1963):石油是由沉積巖中占有機(jī)質(zhì)70-90%的不溶部分(干酪根)經(jīng)過(guò)一定的埋藏演化,在成巖作用晚期,經(jīng)熱解產(chǎn)生的?!衫腋鶡峤獬捎驼f(shuō)?。?、液態(tài)窗(Pusey,1973):液態(tài)烴分布規(guī)律,主要分布66.5~148.9℃地溫間,高于此溫度大部分為凝析氣田、氣田、干氣田;低于此溫
7、度則為生物成因氣。液態(tài)烴存在的溫度范圍稱為液態(tài)窗。表明石油的分布于溫度有關(guān),存在于一定深度范圍,并不在地表,從而支持了晚期有機(jī)說(shuō)。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,,絕大多數(shù)石油地質(zhì)工作者相信: 有機(jī)成因是油氣形成的主要機(jī)理。 其主要證據(jù)為:1.世界上已發(fā)現(xiàn)的油氣田99.9%都分布在沉積巖中,只有極少數(shù)石油分布在巖漿巖和變質(zhì)巖中,且這少數(shù)石油也被證明是從沉積巖中運(yùn)移而來(lái)的,而與沉積巖無(wú)關(guān)的地盾和巨大的結(jié)晶巖突起發(fā)育區(qū),至今未找到油氣聚集
8、。2.石油在地層時(shí)代的分布上與煤、油頁(yè)巖及有機(jī)質(zhì)的分布狀況相吻合的,表明它們?cè)诔梢蛏鲜怯新?lián)系的。3.雖然世界上的石油沒(méi)有成份完全相同的,但所有石油的元素組成和化合物組成是相近的或相似的,說(shuō)明它們的成因可能大致相同。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,4.大量油田測(cè)試結(jié)果可知,油層溫度很少超過(guò)100℃,有些深部油層溫度可以高達(dá)141℃,而當(dāng)T超過(guò)250℃時(shí),烴類就會(huì)發(fā)生急劇而徹底的裂解,生成石墨及H2,說(shuō)明石油不可能在高溫下形成。5.從目前
9、發(fā)現(xiàn)的油氣藏分析看,石油生成、聚集成藏不需很長(zhǎng)的時(shí)間,大約需不到一百萬(wàn)年。6.石油中含的卟啉化合物,異戊間二烯型化合物,甾醇類,石油的旋光性都證明石油是在低溫下,由生物有機(jī)質(zhì)生成的。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,7.石油地質(zhì)工作者對(duì)近代沉積的研究成果表明,在近代沉積中確實(shí)存在著油氣生成過(guò)程,且至今還在進(jìn)行著,生成的數(shù)量也很可觀。并且,在實(shí)驗(yàn)條件下,用有機(jī)質(zhì)進(jìn)行地下條件模擬,轉(zhuǎn)化出了烴類,這為有機(jī)成因?qū)W說(shuō)提供了有力的科學(xué)依據(jù)。,以上重要事
10、實(shí)的存在,大大促進(jìn)了石油有機(jī)生成理論的發(fā)展。特別是近代物理、化學(xué)、生物、地質(zhì)學(xué)等基礎(chǔ)理論的發(fā)展,及色譜、光譜、質(zhì)譜、電子顯微鏡、同位素分析等先進(jìn)技術(shù)手段的廣泛采用,為應(yīng)用有機(jī)地球化學(xué)知識(shí)來(lái)解決油氣成因問(wèn)題創(chuàng)造了條件,推動(dòng)了石油生成現(xiàn)代科學(xué)理論的日臻完善。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,石油有機(jī)成油理論 晚期成油理論廣泛為國(guó)際石油界所接受, 同時(shí)“未熟—低熟”油(早期成油)不斷被發(fā)現(xiàn),早期成油說(shuō)和晚期成油說(shuō)也結(jié)合起來(lái),形成一個(gè)統(tǒng)一的油氣
11、演化過(guò)程——石油有機(jī)成油理論?! 〗鼇?lái),石油有機(jī)成油理論的又一進(jìn)展是煤成烴理論的發(fā)展與完善。二十世紀(jì)六十年代以來(lái),在世界各地相繼發(fā)現(xiàn)了一批與中、新生代煤系地層有關(guān)的油氣田。這表明煤系地層不僅是天然氣的主要來(lái)源,而且也能形成相當(dāng)數(shù)量的石油聚集和大油田。到了二十世紀(jì)八十年代,人們通過(guò)有機(jī)巖石學(xué)與地球化學(xué)相結(jié)合的方法和實(shí)驗(yàn)?zāi)M對(duì)煤成油問(wèn)題進(jìn)行了深入的理論探討,提出了煤系地層有機(jī)質(zhì)生烴機(jī)理和演化模式。這就更拓寬了油氣勘探領(lǐng)域。,第二章
12、現(xiàn)代油氣成因理論,油氣有機(jī)成因發(fā)展中值得指出的是: 1、在油氣勘探初期,石油大部分被發(fā)現(xiàn)于海相地層中,使得不少石油地質(zhì)家認(rèn)為只有海相沉積才能生成油氣,特別是在我國(guó)清末、民初,國(guó)外在中國(guó)陸相盆地進(jìn)行油氣勘探的失敗,使得“唯海相生油論”猖獗一時(shí)。對(duì)此,以潘鐘祥為代表的我國(guó)老一輩地質(zhì)學(xué)家,通過(guò)對(duì)陜西、四川等地進(jìn)行詳盡的油氣地研究,于1941年提出了陸相也能生油的理論,有力地駁斥了中國(guó)貧油論,極大地豐富了石油理論。,2、在油氣生成理論方面貢獻(xiàn)
13、比較大的是法國(guó)著明地球化學(xué)家B·P·Tissot,他在前人研究的基礎(chǔ)上提出了干酪根熱降解生烴演化模式,提出并完善了干酪根晚期生烴學(xué)說(shuō),揭示了油氣生成、演化與分布的規(guī)律。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,盡管目前油氣有機(jī)成因理論日臻完善,并在油氣勘探實(shí)踐中發(fā)揮了重要作用,但并不能由此否定油氣無(wú)機(jī)成因理論的科學(xué)價(jià)值,特別是近年來(lái)無(wú)機(jī)學(xué)派也提出了一些證據(jù):1、實(shí)驗(yàn)表明,無(wú)機(jī)物可合成烴 nCO2+2nH2=(CH)n+nH
14、2O——費(fèi)-托反應(yīng)2、火山噴出的氣體和熔巖流中含有烴類。3、許多天體上存在有烴類(甚至有植烷、姥鮫烷、卟啉、旋光性)4、石油的旋光性可由非旋光性物質(zhì)合成。石油中卟啉也可由無(wú)機(jī)合成,況且,這些成份還可從石油運(yùn)移中從外界攫取。5、生命起源于烴類,遠(yuǎn)在生物存在前,石油就已存在。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,6、石油的分布常受斷達(dá)上地幔的深大斷裂控制。斷裂是烴類向上運(yùn)移的最好途徑。7、有機(jī)說(shuō)難以解釋儲(chǔ)量巨大的石油聚集。如加瓦爾油田的石油
15、儲(chǔ)量有107×109 t,加拿大西部瀝青砂巖中的重質(zhì)油石油儲(chǔ)量竟達(dá)一千億噸,可是其沉積巖的有機(jī)質(zhì)含量低,烴含量更低,無(wú)法滿足諾大儲(chǔ)量的需求。8、有機(jī)質(zhì)生油研究中使用溶劑抽提出來(lái)的烴類是干酪根破壞產(chǎn)物,抽提前不存在。9、有機(jī)質(zhì)方案中的生油門限溫度,石油析出機(jī)制,石油聚集發(fā)生時(shí)間等方面,也都有不合邏輯之處。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,尤其是近20多年來(lái),一些無(wú)機(jī)成因天然氣的發(fā)現(xiàn),為無(wú)機(jī)成烴理論提供了依據(jù),新理論和新手段的發(fā)展也
16、為無(wú)機(jī)成油理論研究奠定了基礎(chǔ)?!∮捎谟袡C(jī)成油理論已經(jīng)成熟,而無(wú)機(jī)成油理論尚處在探討中,故本章介紹油氣有機(jī)成因理論。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,,原始物質(zhì)的形成,原始物質(zhì)的來(lái)源,,二,生油母質(zhì)——干酪根,,,一,,三,,第二節(jié) 生成油氣的物質(zhì)基礎(chǔ),第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,一、原始物質(zhì)的來(lái)源,1. 生物種類來(lái)源 沉積有機(jī)質(zhì)的生物種類來(lái)源首先是浮游植物,其次是細(xì)菌、高等植物、浮游動(dòng)物。 2. 生化體有機(jī)組分 對(duì)
17、沉積有機(jī)質(zhì)來(lái)源提供最多的生化組成是:類脂化合物、蛋白質(zhì)、碳水化合物和木質(zhì)素,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,天然有機(jī)質(zhì)與石油平均元素組成,,類脂物質(zhì)的特征是抗腐力較強(qiáng),能在各種地質(zhì)條件下保存起來(lái)。其元素組成和分子結(jié)構(gòu)最接近于石油烴,是生成油氣的主要原始物質(zhì)。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,,原始物質(zhì)的形成,原始物質(zhì)的來(lái)源,,二,生油母質(zhì)——干酪根,,,一,,三,,§1 生成油氣的物質(zhì)基礎(chǔ),二、原始物質(zhì)的形成,沉積有機(jī)質(zhì):通過(guò)沉積作用進(jìn)
18、入沉積物中并被埋藏下來(lái)的那部分有機(jī)質(zhì)稱為沉積有機(jī)質(zhì)。 1、形成: 分解(化學(xué)、細(xì)菌) 小分子水溶散失 生物 死亡 吞食 保存于沉積物中(只占0.8%左右),,,,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,2、沉積有機(jī)質(zhì)來(lái)源: (1) 原地有機(jī)質(zhì):主要來(lái)源的于盆地自身。(2)異地有機(jī)質(zhì):經(jīng)河流、風(fēng)等攜入盆
19、地。(3)再沉積有機(jī)質(zhì):已有的有機(jī)質(zhì)由于巖石風(fēng)化等因素再次沉積。,3、沉積有機(jī)質(zhì)分布和影響因素 (1) 分布: 總量大,分布很不均衡。不同巖性分布不均,不同時(shí)代分布不均??傏厔?shì):地層越老,保存的沉積有機(jī)質(zhì)越少。(2) 影響因素:沉積物中富含有機(jī)質(zhì)的環(huán)境條件是: 生物產(chǎn)率高,有機(jī)質(zhì)來(lái)源充足?! 〉湍莒o水還原環(huán)境,有機(jī)質(zhì)分解少,保存條件好。 沉積物沉積速率大,粒度細(xì)?! 獪\海、半深、深湖,前三角洲。,第二章 現(xiàn)代
20、油氣成因理論,4、沉積有機(jī)質(zhì)演變過(guò)程,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,5、古代沉積巖中分散有機(jī)質(zhì)的組成: 烴類:巖石中可溶于有機(jī)溶劑的有機(jī)質(zhì)。是有機(jī)體生化作用的產(chǎn)物。 瀝青:可溶于有機(jī)溶劑,是烴類和非烴類物質(zhì)的混合物??煞譃橛唾|(zhì)、膠質(zhì)及瀝青質(zhì),是有機(jī)質(zhì)向油氣轉(zhuǎn)化的中間產(chǎn)物。 干酪根:不能溶解于有機(jī)溶劑的固體分散有機(jī)質(zhì)。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,,原始物質(zhì)的形成,原始物質(zhì)的來(lái)源,,二,生油母質(zhì)—
21、—干酪根,,,一,,三,,§1 生成油氣的物質(zhì)基礎(chǔ),第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,三、生油母質(zhì)——干酪根(Kerogen),1.干酪根:指沉積巖中不溶于堿、非氧化的酸(HF、HCI)和非極性有機(jī)溶劑(CCl4、CHC13、笨、酒精)的分散有機(jī)質(zhì)( 1979年,亨特)。 沉積有機(jī)質(zhì)包括:有機(jī)溶劑可抽提的瀝青; 不溶于有機(jī)溶劑的干酪根。 干酪根是有機(jī)碳的最重要形式。它比煤和儲(chǔ)集層
22、中石油含量之和還要多上千倍,比非儲(chǔ)集層中瀝青和其它分散的石油多50倍。在古代沉積巖中,有機(jī)質(zhì)的80~99%是干酪根。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,干酪根的形成有以下三種途徑(大石渡良志,1976) : (1) 不飽和化合物 中間產(chǎn)物 干酪根(2) 碳水化合物、蛋白質(zhì) 腐殖酸 干酪根 (3) 脂肪、碳水化合物、蛋白質(zhì)
23、 腐殖酸 干酪根,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,2.干酪根形成,3.干酪根性質(zhì) 從巖石中提純出來(lái)的干酪根呈黑色或褐色粉末,是復(fù)雜的有機(jī)高分子聚合物。在沉積巖中干酪根呈細(xì)微分散狀態(tài),有時(shí)以局部富集的紋層存在于泥巖中。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,4.干酪根組成 干酪根的元素組成中以 C 為主。一般分布范圍是 C:70~90%,H:3~10%,O:3~19%,N:0.4~4 %,S:0.2~5%(
24、據(jù)Tissot,1984)。干酪根的元素組成跨有很大范圍,它的化學(xué)成分和結(jié)構(gòu)會(huì)因原始物質(zhì)的類型和演化程度而變化。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,5、干酪根結(jié)構(gòu):干酪根是一個(gè)由很多“橋鍵”交連的“核”組成,在核和橋上帶有各種官能團(tuán),類脂化合物可被聚集在核間的空隙中的立體大分子。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,6.干酪根類型 (1)化學(xué)分類,Tissot(1974)根據(jù)干酪根的元素分析采用 H/C 和 O/C 原子比繪制相關(guān)圖,即范氏圖(Van
25、 Krevelen 圖),將其主要分為三大類 。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,Ⅰ型干酪根:稱腐泥型,富含脂肪族結(jié)構(gòu),直鏈烷烴多,多環(huán)芳烴及含氧官能團(tuán)很少.,主要來(lái)源: 藻類、細(xì)菌類等低等生物. 富氫貧氧, H/C高: 1.25~1.75 O/C低: 0.026~0.12 生油潛能大: 生烴潛力為 0.4~0.7。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,Ⅱ型干酪根:屬高度飽和的多環(huán)碳骨架,含中等長(zhǎng)度直鏈烷烴和
26、環(huán)烷烴很多,也含多環(huán)芳香烴及雜原子官能團(tuán)。,來(lái)源: 浮游生物(以浮游植物為主)和微生物組成的混合有機(jī)質(zhì)。H/C 較高,約 1.3~1.5,O/C 較低,約 0.1~0.2,生油潛能中等: 生烴潛力為 0.3~0.5。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,Ⅲ型干酪根:稱腐殖型。以含多環(huán)芳烴及含氧官能團(tuán)為主,飽和烴鏈很少。,來(lái)源: 陸地高等植物 H/C 低,通常< 1.0, O/C 高,可達(dá) 0.2~0.3 生油不利,
27、 利于生氣。生烴潛力為 0.1~0.2。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,國(guó)內(nèi)陸相有機(jī)質(zhì)由于分異性差,不能充分區(qū)分,常采用黃第藩(1986)的三類五分法。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,(2)光學(xué)分類方法:,生油氣潛能按藻質(zhì)→無(wú)定形→草質(zhì)→木質(zhì)→煤的順序依次減少。,a、孢粉學(xué)分類: 方法:用鹽酸和氫氟酸除去無(wú)機(jī)礦物質(zhì)后,將有機(jī)質(zhì)殘?jiān)旁陲@微鏡透射光下觀測(cè).,b、煤巖學(xué)家分類:,方法:在顯微鏡下放大25~50倍的油浸
28、物鏡,在反射光下觀測(cè)煤或干酪根的顯微組分,,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,目前還比較流行著巖石熱解參數(shù)劃分干酪根類型,用生油巖評(píng)價(jià)儀測(cè)定生油巖中的游離烴(S1)、熱解烴(S2)、CO2(S3)和最大熱解峰溫(Tmax),用這些參數(shù)直接或間接劃分有機(jī)質(zhì)類型。 較常用的是氫指數(shù)IH和氧指數(shù)IO,產(chǎn)率指數(shù)IP來(lái)劃分。 其中 IH=S2/有機(jī)碳含量, IO=S3/有機(jī)碳含量,(3)巖石熱解參數(shù)分類,,,第二章 現(xiàn)代
29、油氣成因理論,第三節(jié) 油氣生成的地質(zhì)環(huán)境與物理化學(xué)條件,兩大要素: 生物有機(jī)質(zhì)的存在及其數(shù)量的多少,是油氣生成的內(nèi)在物質(zhì)基礎(chǔ); 要生成大量的油氣還要靠外部條件。這主要是指地質(zhì)環(huán)境和物化條件。,一、油氣生成的地質(zhì)環(huán)境 有利于有機(jī)質(zhì)堆積、保存、轉(zhuǎn)化的地質(zhì)環(huán)境必須要有:?。?、長(zhǎng)期穩(wěn)定下沉(V沉積≈V 沉降)的大地構(gòu)造背景 2、足夠數(shù)量和一定質(zhì)量的原始有機(jī)質(zhì)?。场⒌湍?、還原性巖相古地理環(huán)境(淺海封閉環(huán)境,半深——深湖、前三角洲
30、)?。础⑦m當(dāng)?shù)氖軣岷吐癫厥?第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,(一)大地構(gòu)造環(huán)境,三種構(gòu)造環(huán)境: 過(guò)補(bǔ)償 水體變淺 欠補(bǔ)償 水體變深 補(bǔ)償 保持一定水體深度,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,為了確保有機(jī)質(zhì)不斷堆積、長(zhǎng)期處于還原環(huán)境,并提供足夠的熱能供有機(jī)質(zhì)熱解需要,地殼必須有一個(gè)長(zhǎng)期持續(xù)下沉,以及沉積物得到相應(yīng)補(bǔ)償?shù)臉?gòu)造環(huán)境。只有盆地的下降速度與沉積速度大致相當(dāng)時(shí)有機(jī)質(zhì)才有可能大量堆積和保存,才有利于有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)
31、化為油氣。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,這種大地構(gòu)造環(huán)境主要分布在: 板塊的邊緣活動(dòng)帶 板塊內(nèi)部的裂谷、坳陷 造山帶的前陸盆地、山間盆地。,,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,(二)巖相古地理環(huán)境,海相環(huán)境: 濱海 淺海大陸架 大陸坡 深海平原,陽(yáng)光、溫度適宜,生物繁盛,并接受河流搬運(yùn)來(lái)的大量陸源有機(jī)質(zhì),有機(jī)質(zhì)異常豐富的聚集。有機(jī)質(zhì)的大量存在,消耗水中的氧,形成還
32、原環(huán)境,保證了剩余有機(jī)質(zhì)和新補(bǔ)充的有機(jī)質(zhì)免受分解破壞。,大陸架上的瀉湖、海灣以及閉塞的深海盆地等也是良好的低能還原環(huán)境,既有利于有機(jī)質(zhì)的堆積,又有利于有機(jī)質(zhì)的保存,是良好的生油區(qū)。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,陸相環(huán)境:濱湖—沼澤區(qū)淺湖區(qū)半深湖區(qū)深湖,水體較深,水體表層處于動(dòng)蕩回流狀態(tài),其底部水流停滯,由于水底有機(jī)質(zhì)的分解,氧氣又得不到及時(shí)補(bǔ)充,便形成穩(wěn)定的還原環(huán)境,是有利的生油區(qū)。,,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,二、油氣生成的理化
33、條件,(一)細(xì)菌活動(dòng) 特點(diǎn)分布廣,淺層。喜氧、厭氧、通性細(xì)菌?!捬跫?xì)菌在還原條件下,可將有機(jī)質(zhì)中的O、S、N、P等元素分離出來(lái),使碳、氫,特別是氫富集起來(lái),產(chǎn)生CH4、H2、CO2、有機(jī)酚和其它碳?xì)浠衔?。主要發(fā)生在沉積末期至成巖早期。,,1、作為養(yǎng)料,被微生物菌解、氧化——CO2、H2O;2、細(xì)菌作用——CO2、H2O、CH4(生物成因氣)3、聚合、縮合——干酪根、少量油,,(二)催化作用,催化作用在于催化劑與分散有機(jī)質(zhì)
34、作用,使后者的原始結(jié)構(gòu)破壞,促使分子重新分布,形成結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的烴類。主要發(fā)生在中淺層〈125℃ 催化劑主要有:無(wú)機(jī)鹽類和有機(jī)酵母 無(wú)機(jī)鹽類催化劑 :分布粘土礦物中,蒙脫石粘土催化能力最強(qiáng),高嶺石粘土最弱?! ∽饔茫嚎梢允咕凭屯撊ニ蚴怪舅崛ヴ然伎梢援a(chǎn)生類似石油的物質(zhì)。成巖中晚期。有機(jī)酵母催化劑:能加速有機(jī)質(zhì)的分解。當(dāng)有酵母存在時(shí),有機(jī)質(zhì)的分解比在細(xì)菌活動(dòng)時(shí)還要快很多。但不耐高溫。成巖早期,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,(三
35、)放射性(非主要因素) 放射性作用可能是促使有機(jī)質(zhì)向油氣轉(zhuǎn)化的能源之一。主要放射性元素有鈾、釷和鉀。在砂巖和礫巖中的重礦物組份中,這些放射性元素含量高;鉀K40在化學(xué)鹽類含量高;鈾和釷在頁(yè)巖、粘土巖、泥灰?guī)r及其它含大量膠體團(tuán)塊的巖石中含量最大。 索可夫認(rèn)為,放射元素釋放出的α射線可以產(chǎn)生氫和氧2H2O→2H2+O2,O2+C→CO2,4H2+CO2→CH4+2H2O。甲烷在α射線轟擊下發(fā)生聚合作用產(chǎn)生長(zhǎng)鏈烴類。,(四)壓力一般
36、認(rèn)為,高壓對(duì)于裂解反應(yīng)是不利的,它可以阻止液態(tài)烴裂解為氣態(tài)烴。如華盛頓油田、巴爾湖油田地層溫度均超過(guò)200℃,仍為油藏??梢妷毫?duì)油氣的形成及轉(zhuǎn)化可以起到某些作用。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,(五)溫度和時(shí)間?。?、溫度 化學(xué)動(dòng)力學(xué)定律的一級(jí)反應(yīng)方程: 阿氏方程求得:速度常數(shù)k由 E:為活化能,與鍵強(qiáng)度成正比,同溫下,E越大,反應(yīng)越慢;只有超過(guò)E值,才能反應(yīng),相應(yīng)的溫度為門限溫度,與有機(jī)質(zhì)類型有關(guān)。
37、T:為絕對(duì)溫度,決定其活化分子數(shù)和碰撞幾率,同活化能條件下,溫度增高,速度增加。 A:為頻率因子。 R:氣體常數(shù)。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,2、時(shí)間 一級(jí)反應(yīng)方程積分: 阿氏方程取對(duì)數(shù): 上式代入下式整理得: 反應(yīng)時(shí)間的對(duì)數(shù)與反應(yīng)溫度成反比,表明反應(yīng)溫度和時(shí)間可互補(bǔ)。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,從以上化學(xué)定律的原理可以得出: ①有機(jī)質(zhì)在反應(yīng)過(guò)程中,溫度起決定作
38、用,時(shí)間有補(bǔ)償作用; ②時(shí)間的補(bǔ)償是有限的,溫度所產(chǎn)生的熱量應(yīng)超過(guò)活化能E。 ③壓力大阻礙有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)化,但影響不大。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,,有機(jī)質(zhì)的演化過(guò)程和有機(jī)質(zhì)成烴模式,,二,生油理論的新進(jìn)展,,,一,第四節(jié) 有機(jī)質(zhì)演化與成烴模式,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,一)沉積有機(jī)質(zhì)的成烴演化,熱模擬實(shí)驗(yàn)中Ⅱ型干酪根元素組成的變化 (據(jù)Tissot等,1974),埋藏過(guò)程中Ⅱ型干酪根元素組
39、成的演化 (據(jù)Tissot & Welte,1984),1. 干酪根演化過(guò)程,1.干酪根演化過(guò)程,通常隨埋深↑,Kerogen演化程度增強(qiáng),其H/O↓,O/C↓,元素向富C方向收縮。其演化過(guò)程可分為三個(gè)階段: a、O/C急劇↓(雜原子鏈破裂)→CO2、H2O雜原子化合物?! 、H/C↓快,(C-C)破裂→石油、濕氣?! 、O/C、H/C繼續(xù)↓ →天然氣(CH4、CO、CO2、H2O) →次石墨,2. 氯仿瀝青“A”和
40、總烴的演化,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,3. 沉積有機(jī)質(zhì):可溶有機(jī)質(zhì)與干酪根演化,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,,二),生物有機(jī)質(zhì)隨沉積物沉積后,隨埋深加大,地溫不斷升高,在還原條件下,有機(jī)質(zhì)逐步向油氣轉(zhuǎn)化。由于在不同深度范圍內(nèi),各種能源顯示不同的作用效果,致使有機(jī)質(zhì)的轉(zhuǎn)化反應(yīng)性質(zhì)及主要產(chǎn)物都有明顯區(qū)別,表明有機(jī)質(zhì)向油氣的轉(zhuǎn)化具明顯的階段性。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,1. 油氣生成的階段
41、性及特征,門限溫度:隨著埋藏深度的增加,當(dāng)溫度升高到一定的數(shù)值,有機(jī)質(zhì)才開始大量轉(zhuǎn)化為石油,這個(gè)溫度界限稱為門限溫度。 門限深度:與門限溫度相對(duì)應(yīng)的深度稱為門限深度。,,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,2.有機(jī)成烴是個(gè)連續(xù)過(guò)程 分四個(gè)階段: A、生物化學(xué)生氣階段 B、熱催化生油氣階段 C、熱裂解生凝析氣階段 D、深部高溫生氣階段,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,1). 生物化學(xué)生氣階段A——成巖作用階段 深度0
42、~1500米,T<60 ℃、低壓?! ∫约?xì)菌活動(dòng)為主 : 原始生物有機(jī)質(zhì),水解 微生物酶作用,,可溶生物單體有機(jī)質(zhì),,細(xì)菌分解、氧化-CO2、H2O細(xì)菌生化作用-CO2、H2O、CH4(生物成因氣)大部分經(jīng)聚合和縮合——Kerogen少量末成熟油,高分子正烷烴C22-C34明顯奇優(yōu)勢(shì);環(huán)烷烴四環(huán)顯畸峰;芳烴高分子化合物為主。,主要產(chǎn)物:生物成因氣 Kerogen 少量油,第二章 現(xiàn)代
43、油氣成因理論,2).熱催化生油氣階段 : 沉積物埋深H:>1500~2500m,溫度:60℃~180℃ 有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)化最活躍的因素是熱催化作用:粘土礦物作為催化劑,對(duì)有機(jī)質(zhì)的吸附能力加大,加快了有機(jī)質(zhì)向石油轉(zhuǎn)化的速度,降低有機(jī)質(zhì)成熟的溫度。 熱催化作用結(jié)果: 長(zhǎng)鏈烴類裂解成小分子烴 烯烴含量相對(duì)減少, 異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴含量相對(duì)增多 其中蒙脫石對(duì)干酪根熱解烴組成和產(chǎn)率的影響最大, 伊利石
44、、高嶺石的影響較弱。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,熱催化作用使干酪根熱降解: 雜原子(O、H、S)鍵破裂產(chǎn)生CO2、H2O、NH3、H2S等揮發(fā)性物質(zhì)逸散,同時(shí)獲得大量低分子液態(tài)烴和氣烴,是主要生油時(shí)期。國(guó)外稱為“生油窗”或“液態(tài)窗口”?! ∮袡C(jī)質(zhì)進(jìn)入油氣大量生成的最低的溫度界限,稱為生烴門限或成熟門限,所對(duì)應(yīng)的深度稱為門限深度。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,產(chǎn)生的烴類:正烷烴碳原子數(shù)及分子量遞減,奇數(shù)碳優(yōu)勢(shì)消失;環(huán)烷烴及芳香烴碳原子數(shù)
45、遞減,多環(huán)及多芳核化合物顯著減少。,需要指出的是:有機(jī)質(zhì)成熟的早晚跟有機(jī)質(zhì)的類型有關(guān),相同條件下,樹脂體和高含硫的海相有機(jī)質(zhì)成熟早,腐殖質(zhì)成熟晚,且以生氣為主。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,3). 熱裂解生凝析氣階段 H:>3500~4000m,T:180℃~250℃?! ∮袡C(jī)質(zhì)特征: 高溫下,剩余的干酪根和已經(jīng)形成的重?zé)N繼續(xù)熱裂解。 主要產(chǎn)物及特征:大量C—C鏈斷裂及環(huán)烷烴的開環(huán)和破裂,液態(tài)烴急劇減少, C25以上趨于零
46、, C1~C8的輕烴將迅速增加?! 囟瘸^(guò)了烴類物質(zhì)的臨界溫度,在地下呈氣態(tài),采到地上反凝結(jié)為液態(tài)輕質(zhì)油,并伴有濕氣,這是進(jìn)入了高成熟期。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,4). 深部高溫生氣階段 H>6000~7000m, T>250 ℃ 有機(jī)質(zhì)特征: 石油潛力枯竭,殘余的少量烷基鏈,已經(jīng)形成的輕質(zhì)液態(tài)烴和重質(zhì)氣態(tài)烴在高溫下繼續(xù)裂解形成大量的熱力學(xué)上的最穩(wěn)定的甲烷。 干酪根的結(jié)構(gòu)進(jìn)一步縮聚形成富碳的殘余物質(zhì)—
47、—碳瀝青或石墨 。 主要產(chǎn)物及特征: 熱裂解甲烷。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,對(duì)不同的沉積盆地而言,由于其沉降歷史、地溫歷史及原始有機(jī)質(zhì)類型的不同,可能只進(jìn)入了前二或三個(gè)階段,并且每個(gè)階段的深度和溫度界限也可能略有差別。在一些地質(zhì)發(fā)展演化史較復(fù)雜的盆地,由于某種原因歷經(jīng)多次大的構(gòu)造運(yùn)動(dòng),生油巖中的有機(jī)質(zhì)可能由于在埋藏較淺尚未成熟就被抬升,后來(lái)再度沉降埋藏到相當(dāng)深度后,方達(dá)到成熟溫度,有機(jī)質(zhì)可以大
48、量生石油,即所謂“二次生油”。此外,由于源巖有機(jī)顯微組成的非均質(zhì)性,不同顯微組成的化學(xué)成分和結(jié)構(gòu)的差別,決定了有機(jī)質(zhì)不可能有完全統(tǒng)一的生烴界線,不同演化階段可能存在不同的生烴機(jī)制。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,二、有機(jī)成油理論的新進(jìn)展(一) 未—低熟油的成因機(jī)理 ?。薄⑽础褪煊停合抵阜歉衫腋砥跓峤到獬梢虻母鞣N低溫早熟的非常規(guī)油氣。包括在生物甲烷生烴高峰后
49、,在埋藏升溫達(dá)到干酪根晚期熱降解大量生油之前(Ro<0.7%),經(jīng)由不同生烴機(jī)制的低溫生物化學(xué)或低溫化學(xué)反應(yīng)生成并釋放出來(lái)的液態(tài)和氣態(tài)烴。低熟油生烴高峰對(duì)應(yīng)的源巖鏡質(zhì)組反射率Ro大約為0.2~0.7%。相當(dāng)于干酪根生烴模式的未熟和低熟階段。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,二十世紀(jì)七十年代以來(lái),許多國(guó)家和地區(qū)相繼發(fā)現(xiàn)了低熟油氣。我國(guó)東部渤海海灣、泌陽(yáng)、江漢、百色、松遼、蘇北、柴達(dá)木、準(zhǔn)噶爾等盆地均發(fā)現(xiàn)了低熟油氣資源。 2、其主要
50、成油環(huán)境及成油機(jī)理★ 強(qiáng)還原咸化環(huán)境藻類成烴★ 鹽湖相沉積有機(jī)質(zhì)在低溫條件下轉(zhuǎn)化成烴★ 含煤巖系特殊的富氫顯微組分早期成烴 內(nèi)因:有機(jī)質(zhì)類型 外因:局部咸化環(huán)境、較高的地溫梯度,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,1.樹脂體早期生烴,2.木栓質(zhì)體早期生烴,3.細(xì)菌改造陸源有機(jī)質(zhì)早期生烴,4.高等植物蠟質(zhì)早期生烴,5.藻類類脂物早期生烴,其中以王鐵冠等人的研究結(jié)果最具代表性。他們通過(guò)研究,提出了六種不同有機(jī)質(zhì)類型的生烴機(jī)理。,6
51、.富硫大分子有機(jī)質(zhì)早期降解生烴,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,二).煤成烴的形成★ 煤成烴:煤系地層的有機(jī)質(zhì)在不同的演化階段,其富氫組分所生成的氣態(tài)和液態(tài)烴類。,兩種演化途徑:向煤演化稱為煤化作用, 向生液烴方向演化,稱為瀝青化作用。 瀝青化作用結(jié)果是產(chǎn)生石油和天然氣,另一方面是固體殘余物進(jìn)行芳構(gòu)化和縮聚作用。,煤成烴特點(diǎn):一般具有飽和烴含量高、非烴和瀝青質(zhì)
52、含量低的特點(diǎn)。煤成烴最明顯的特征是具有姥鮫烷優(yōu)勢(shì)。其它特征還有高碳數(shù)峰更突出,CPI值較高;富含三萜烷,具明顯的藿烷類和C29甾烷優(yōu)勢(shì);含豐富的各種芳香烴類;碳同位素組成以高δ13C值為特征,一般為-27.00‰~-25.00‰。多數(shù)出現(xiàn)在-26.50‰~-26.00‰之間。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,生烴模式,煤的不同顯微組分瀝青化作用在時(shí)間上是不一致的,其生烴特征和演化模式存在差異,所以煤中液態(tài)烴的生成具多階段性使不同演化階段各種顯
53、微組分對(duì)生烴的貢獻(xiàn)有別。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,§5 天然氣的成因類型及特征,天然氣按成因可分為四種類型: 生物成因氣、油型氣、煤型氣 和無(wú)機(jī)成因。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,一、生物成因氣,生物成因氣是指成巖作用階段早期,在淺層生物化學(xué)作用帶內(nèi),沉積有機(jī)質(zhì)經(jīng)微生物的群體發(fā)酵和合成作用形成的天然氣,主要是甲烷氣及部分 CO2 和少量 N2。有時(shí)也混有早期低溫降解形成的烴氣。,1. 生物成
54、因氣的形成,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,可歸納為:沉積有機(jī)質(zhì) 微生物喜氧呼吸 產(chǎn)生有機(jī)酸、二氧化碳、水 硫酸鹽、碳酸鹽巖 還原帶的厭氧呼吸 H2 兩帶產(chǎn)氫菌的活動(dòng) H2 甲烷生成菌的活動(dòng) 甲烷 腐殖質(zhì)
55、 地質(zhì)聚合 干酪根,,,,,,,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,2.生物成因氣的特征,(1)化學(xué)組成 甲烷含量大于98%,重?zé)N含量一般小于1%,少量的 N2 和CO2,為典型的干氣。 (2)δ13C值 一般為 –55 ~ -90‰。 生物成因氣的儲(chǔ)量估計(jì)可占世界天然氣總儲(chǔ)量的25%左右,其前景不可低估 .,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,3.生物成因氣的
56、分布,生物成因氣的分布層位主要在白堊系以上,埋深在地表到2000米左右。區(qū)域上白堊系生物氣主要分布在東北地區(qū),第三系分布在渤海灣和三水盆地,第四系主要分布在柴達(dá)木盆地和長(zhǎng)江沿海地區(qū)和現(xiàn)代湖泊中。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,二、油型氣,油型氣是指成油有機(jī)質(zhì)在熱力作用下以及油熱裂解形成的各種天然氣。包括濕氣(石油伴生氣)、凝析氣和裂解氣。,1.油型氣的形成,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,干酪根 溫度液態(tài)烴 + 氣態(tài)烴 裂解氣態(tài)烴
57、(凝析氣、甲烷氣),,,高峰期:在深成作用階段的中晚期。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,與成油有機(jī)質(zhì)演化有關(guān)的天然氣(烴和非烴)隨深度生成模式,2.油型氣的特征,(1)化學(xué)組成:重?zé)N含量大于5%,最高可達(dá)40 ~ 50%(石油和凝析氣階段);過(guò)成熟氣以甲烷為主,重?zé)N氣一般小于2%。 (2)δ13C值:隨著成熟度的增高而增大,由石油伴生氣的 -55 ~ -40‰ 到凝析油伴生氣的 -45 ~ -30‰ 再到
58、干氣為 ≥-35‰。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,3.油型氣的分布,油型氣分布普遍,東部北起松遼,南至廣東三水和廣西百色盆地,中部穩(wěn)定區(qū)的鄂爾多斯和四川盆地,西部的塔里木、準(zhǔn)葛爾和柴達(dá)木盆地。層位上從震旦系到第三系各層系均有分布。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,三、煤型氣,煤系氣:凡與煤系有機(jī)質(zhì)熱演化有關(guān)的天然氣。 煤成(層)氣:煤層在煤化過(guò)程中所生成的天然氣。 煤型氣:煤系地層中分散有機(jī)質(zhì)在熱演化過(guò)程中所生成的天然氣。
59、 目前用煤型氣來(lái)概括,即煤型氣是指煤系地層中煤和分散有機(jī)質(zhì)在煤化作用和再煤化作用過(guò)程中形成的天然氣。,1. 煤型氣的形成,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,腐殖煤、腐殖型干酪根 泥炭化作用(Ro<0.4%,T<75)泥炭、生物成因氣(因缺乏保存條件難以聚集) 成巖作用階段褐煤、生物成因氣(非烴含量高) 變質(zhì)作用階段(熱力作用),,,,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,變質(zhì)作用階
60、段(熱力作用)長(zhǎng)焰煤氣煤、肥煤 輕質(zhì)油和C2 ~C4 重?zé)N氣焦煤、瘦煤 煤型裂解氣貧煤、煙煤、無(wú)煙煤,,,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,煤型氣,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,2.煤型氣的特征 (1)化學(xué)組成:重?zé)N含量可達(dá)10% 以上,甲烷一般占70% ~ 95%;非烴CO2 量最大,N2 次之,H2S 最少。 (2)δ13C值:一般為 -41.‰ ~ -24.9‰。3.煤型氣的分布 煤型氣多分布在煤
61、系地層發(fā)育區(qū)。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,四、無(wú)機(jī)成因氣,由地殼內(nèi)部、深海大斷裂、深海沉積物形成,包括氮?dú)狻⒍趸?、硫化氫、氦氣等。,1.無(wú)機(jī)成因氣的形成,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,氮?dú)猓焊邷馗邏簵l件下,含氮化合物裂解形成。 二氧化碳 :碳酸鹽在深埋高溫或巖漿活動(dòng)提供的熱源下分解形成。 硫化氫:由火山噴發(fā)形成。 氦氣:放射性氣體衰變形成,巖漿中鈾和釷放射性蛻變的產(chǎn)物。,第二章 現(xiàn)代油氣成因理論,化學(xué)組成甲烷
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