分析化學答案上冊第四版高等教育出版社

1、1第六章第六章思考題與習題思考題與習題1填空（1）EDTA是一種氨羧絡合劑，名稱，用符號表示，其結構式為。配制標準溶液時一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為，其水溶液pH為，可通過公式進行計算，標準溶液常用濃度為。（2）一般情況下水溶液中的EDTA總是以等型體存在，其中以與金屬離子形成的絡合物最穩(wěn)定，但僅在時EDTA才主要以此種型體存在。除個別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡合物時，絡合比都是。（3）KMY稱，它表示絡合反應進行的程度，

2、其計算式為。（4）絡合滴定曲線滴定突躍的大小取決于。在金屬離子濃度一定的條件下，越大，突躍；在條件常數KMY一定時，越大，突躍。（5）KMY值是判斷絡合滴定誤差大小的重要依據。在pM一定時，KMY越大，絡合滴定的準確度。影響KMY的因素有，其中酸度愈高愈大，lgMY的絡合作用常能增大，減小。在KMY一定時，終點誤差的大小由決定，而誤差的正負由決定。（6）在[H]一定時，EDTA酸效應系數的計算公式為。解：（1）EDTA是一種氨羧絡合劑，

3、名稱乙二胺四乙酸，用符號H4Y表示，其結構式為。配制標準溶液時一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為HOOCCH2OOCCH2CH2COOCH2COOHHNCH2CH2NH其水溶液pH為4.4，可通過公式進行計算，標準溶液常用濃度為0.01mol?L1。OHYHNa2222?54][aaKKH???（2）一般情況下水溶液中的EDTA總是以H6Y2、H5Y、H4Y、H3Y、H2Y2、HY3和Y4等七種型體存在，其中以Y4與金屬離子形成的絡合物最

4、穩(wěn)定，但僅在pH?10時EDTA才主要以此種型體存在。除個別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡合物時，絡合比都是1∶1。（3）KMY稱條件形成常數，它表示一定條件下絡合反應進行的程度，其計算式為。YMMYMYKK??lglglglg???（4）絡合滴定曲線滴定突躍的大小取決金屬離子的分析濃度CM和絡合物的條件形成常數。在金屬離子濃度一MYK定的條件下，值越大，突躍也越大；在條件常數KMY一定時，CM越大，突躍也越大.MYK（5）KMY

5、值是判斷絡合滴定誤差大小的重要依據。在△pM一定時，KMY越大，絡合滴定的準確度越高。影響KMY的因素有酸度的影響、干擾離子的影響、配位劑的影響、OH的影響，其中酸度愈高，H濃度愈大，lgMY值越?。唤j合劑的絡合作用常能增大αM，減小K。在KMY一定時，終點誤差的大小由△pM、、CM、KMY決定，而誤差的正負由△pM決定。（6）在[H]一定時，EDTA酸效應系數的計算公式為。YHYYYHYHHYYYY??1][][][][][][][6

6、2)(???????????2Cu2＋、、Zn2＋、、Cd2＋、Ni2＋等離子均能與NH3形成絡合物，為什么不能以氨水為滴定劑用絡合滴定法來測定這些離子？答；由于多數金屬離子的配位數為四和六。Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等離子均能與NH3形成絡合物，絡合速度慢，且絡合比較復雜，以氨水為滴定劑滴定反應進行的完全程度不高。不能按照確定的化學計量關系定量完成，無法準確判斷滴定終3Cu—PAN是一種間接指示劑，加入的EDTA與Cu2定

7、量絡合后，稍過量的滴定劑就會奪取Cu—PAN中的Cu2，而使PAN游離出來。Cu—PANY=CuYPAN表明滴定達終點（紫紅色）（黃綠色）7用NaOH標準溶液滴定FeCl3溶液中游離的HCl時，Fe3將如何干擾？加入下列哪一種化合物可以消除干擾？EDTA，CaEDTA，檸檬酸三鈉，三乙醇胺。解：由于Fe3和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，故可以用EDTA消除干擾，EDTA和Fe3形成絡合物，穩(wěn)定性大，減少了溶液中的游離的Fe3。8用

8、EDTA滴定Ca2、Mg2時，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3，但不使用鹽酸羥胺和抗壞血酸；在pH=1滴定Bi3，可采用鹽酸羥胺或抗壞血酸掩蔽Fe3，而三乙醇胺和KCN都不能使用，這是為什么？已知KCN嚴禁在pH6的溶液中使用，為什么？解：由于用EDTA滴定Ca2、Mg2時，pH=10，用三乙醇胺和KCN來消除，若使用鹽酸羥胺和抗壞血酸，則會降低pH值，影響Ca2、Mg2滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性時來掩蔽Fe3，如果pH越低，則達不

9、到掩蔽的目的；pH6的溶液中，KCN會形成弱酸HCN（劇毒性物質），難以電離出CN來掩蔽Fe3。所以在pH6溶液中嚴禁使用。9用EDTA連續(xù)滴定Fe3、Al3時，可以在下述哪個條件下進行？a)pH=2滴定Al3，pH=4滴定Fe3；b)pH=1滴定Fe3，pH=4滴定Al3；c)pH=2滴定Fe3，pH=4返滴定Al3；d)pH=2滴定Fe3，pH=4間接法測Al3。解：可以在（c）的條件下進行。調節(jié)pH=2~2.5用EDTA先滴定Fe

10、3，此時Al3不干擾。然后，調節(jié)溶液的pH=4.0~4.2，再繼續(xù)滴定Al3。由于Al3與EDTA的配位反應速度緩慢，加入過量EDTA，然后用標準溶液Zn2回滴過量的EDTA。10如何檢驗水中是否含有金屬離子？如何判斷它們是Ca2、Mg2還是Al3、Fe3、Cu2？答：由于Ca2、Mg2、Al3、Fe3、Cu2都為有色的金屬離子，在溶液中加入EDTA則形成顏色更深的絡合物?？梢詸z驗水中含有金屬離子。在pH=10時，加入EBT，則Ca2、

11、Mg2形成紅色的絡合物；CuY2為深藍色，FeY為黃色，可分別判斷是Fe3、Cu2。11若配制EDTA溶液的水中含Ca2，判斷下列情況對測定結果的影響：（1）以CaCO3為基準物質標定EDTA，并用EDTA滴定試液中的Zn2，二甲酚橙為指示劑；（2）以金屬鋅為基準物質，二甲酚橙為指示劑標定EDTA，用EDTA測定試液中的Ca2、Mg2合量；（3）以CaCO3為基準物質，絡黑T為指示劑標定EDTA，用以測定試液中Ca2、Mg2合量。并以此

12、例說明絡合滴定中為什么標定和測定的條件要盡可能一致。答：（1）由于EDTA水溶液中含有Ca2，Ca2與EDTA形成絡合物，標定出來的EDTA濃度偏低，用EDTA滴定試液中的Zn2，則Zn2濃度偏低。（2）由于EDTA水溶液中含有Ca2，部分Ca2與EDTA形成絡合物，標定出來的EDTA濃度偏低，用EDTA滴定試液中的Ca2、Mg2，則合量偏低。（3）用CaCO3為基準物質標定EDTA，則CaCO3中的Ca2被EDTA奪取，還有水中的Ca

13、2都與EDTA形成絡合物，標定出來的EDTA濃度偏低，標定試液中Ca2、Mg2合量偏低。12若配制試樣溶液的蒸餾水中含有少量Ca2，在pH=5.5或在pH=10（氨性緩沖溶液）滴定Zn2，所消耗EDTA的體積是否相同？哪種情況產生的誤差大？答：在pH=5.5時，=16.505.11.04=10.36?ZnYKlg)(lglglgHYZnZnYK????在pH=10（氨性緩沖溶液）滴定Zn2，由于溶液中部分游離的NH3與Zn2絡合，致使滴