第二章酚醛樹(shù)脂類膠粘劑-theol網(wǎng)絡(luò)教學(xué)綜合平

1、第二章 酚醛樹(shù)脂類膠粘劑(PF)phenol formaldehyde resin adhesives,第一節(jié) 酚醛樹(shù)脂膠簡(jiǎn)介一、酚醛樹(shù)脂與酚醛樹(shù)脂膠1.酚醛樹(shù)脂(PF) 酚類與醛類在堿性或酸性條件下經(jīng)過(guò)縮聚反應(yīng)所得到的一種高分子化合物。酚類 + 醛類 → 高分子化合物（酚醛樹(shù)脂）,2.酚醛樹(shù)脂膠① 酚醛樹(shù)脂加添加劑調(diào)制而成； 酚醛樹(shù)脂 + 添加劑 酚醛樹(shù)脂膠粘劑 ② 酚醛

2、樹(shù)脂直接作膠。二、酚醛樹(shù)脂的分類1.按狀態(tài)分： 溶液狀（水溶性、醇溶性、水醇溶性） 粉末狀 膠膜狀,,,,2.按固化溫度分： 高溫固化（130－150℃） 中溫固化（100－105℃） 低溫固化（常溫固化、酸固化） （20－30℃） 3.按用途分： 膠接用、浸漬用,三、酚醛樹(shù)脂的性能,優(yōu)點(diǎn)：① 膠合強(qiáng)度高，耐水性好，屬高級(jí)耐水性膠；② 高溫高濕下耐久性好；③

3、耐腐、耐酸、耐化學(xué)藥品性好；④ 能與多種樹(shù)脂混合使用。缺點(diǎn)：① 固化條件高，易透膠，膠層顏色深、脆；② 成本較高，毒性較大。,四、酚醛樹(shù)脂膠的用途,1.膠接用：膠合板（水泥模板、航空板、揚(yáng)谷板等）層壓板（軸承、無(wú)聲齒輪、梭子、打梭 板、側(cè)板等）纖維板（瓦楞板、硬纖板、室外型板）刨花板（定向板、室外型板）2.浸漬用：塑貼板、竹膠板,第二節(jié) 酚醛樹(shù)脂的原料,一、苯酚（石炭酸、酚、phenol）分子式：

4、結(jié)構(gòu)式：分子量： 94熔點(diǎn) 40.9℃ 結(jié)晶狀有特殊的氣味，有腐蝕性和刺激性,苯酚的化學(xué)性質(zhì)：1．弱酸性這是最顯著的特點(diǎn)，但它的酸性比H2CO3弱，與強(qiáng)堿能生成鹽。 酚鈉

5、 碳酸,2．與溴水反應(yīng)    3．常溫下少量溶于水，84℃下能以任何比例溶于水。4．可溶于乙醇、乙醚、丙三醇、冰醋酸、脂肪酸、松節(jié)油等有機(jī)溶劑中。5．可溶于甲醛水溶液、堿水溶液。,二、甲酚 分子式： CH3C6H4OH 分子量： 108.1 甲酚有三種同分異構(gòu)體：為暗黑色液體，在水中的溶解度低于

6、苯酚，能溶于堿水溶液、乙醇和乙醚，毒性和腐蝕性與苯酚相似。,三、二甲酚 分子式：（CH3）2C6H3OH 分子量：122 有六種同分異構(gòu)體、油狀物、有毒。四、間苯二酚 分子式：C6H4(OH)2 結(jié)構(gòu)式： 分子量:110.12 熔點(diǎn)：118℃,結(jié)晶狀 可溶于水、醇、醚、甘油,難溶于苯等。,五、甲醛（formaldehyde）分子式：HCHO 或 CH2O 分

7、子量：30.03 沸點(diǎn)－19.5℃.分子結(jié)構(gòu)式：    甲醛在常溫下是氣體的，甲醛氣溶于水中，形成含量為35—40%的甲醛水溶液，俗稱“福爾馬林”formalin。,甲醛性質(zhì)： 1．甲醛具有毒性。 2．甲醛能使蛋白質(zhì)變性凝固，致使生物死亡。 3．歧化反應(yīng)歧化反應(yīng)——自身起氧化還原反應(yīng)。    醛

8、 酸 醇,4．與氨起縮合反應(yīng)    六次甲基四胺的作用：① 在制膠中起緩沖劑的作用；② 在膠液貯存中延長(zhǎng)貯存期；③ 在調(diào)膠中延長(zhǎng)膠的適用期。,貯存期：在室溫條件下，膠粘劑仍能保持其操作性能和所規(guī)定的質(zhì)量指標(biāo)的存放時(shí)間。 適用期（活性期、生活期、生活力）：膠液加入固化劑（或其他助劑）調(diào)制

9、后，在室溫條件下能維持其可用性能的時(shí)間。 固化時(shí)間：膠液調(diào)成后，在一定溫度下，膠液變成固體狀態(tài)所需的時(shí)間。,5．聚合反應(yīng)與水生成水合物（甲醛溶于水）   甲醛自身聚合成多聚甲醛,一般甲醛的聚合傾向是： 時(shí)間越長(zhǎng)；溫度越低；濃度越高→ 越易聚合。 甲醛中加入甲醇，是起“阻聚劑”的作用，一般用量為6-12%。6．氧化反應(yīng) 2 HCHO + O2 → 2 HCOOH貯存時(shí)間越長(zhǎng)，

10、酸性越大，pH值越低。,六、糠醛 分子結(jié)構(gòu)式：  分子量：96 熔點(diǎn)：－36℃ 沸點(diǎn)：162℃,第三節(jié) 酚醛樹(shù)脂的合成原理一、熱固性酚醛樹(shù)脂的合成原理 條件：堿性 摩爾比 F/P＞1 1.加成反應(yīng)（以苯酚和甲醛為例） 苯酚與甲醛加成反應(yīng)可形成5種羥甲基酚 （加成產(chǎn)物、初產(chǎn)物）生成鄰位或?qū)ξ坏牧u甲

11、基酚（一羥甲基酚）（單元酚醇）,∴ 苯酚+甲醛 各種羥甲基酚 加成產(chǎn)物：各種羥甲基酚的混合物。說(shuō)明：① 甲醛與苯酚反應(yīng)是發(fā)生在酚羥基的鄰對(duì)位。② 苯酚與甲醛加成反應(yīng)后形成了羥甲基。,2.縮聚反應(yīng)各種羥甲基酚縮聚反應(yīng)形成樹(shù)脂縮聚形式：① 羥甲基酚與苯酚縮聚； 亞甲基（次甲基）鍵連接（架橋）,② 羥甲基酚之間縮聚a),b)

12、 二亞甲基醚鍵連接,③ 單體與多聚體之間的縮聚。 ④ 多聚體與多聚體之間的縮聚。 說(shuō)明：① 連接形式：亞甲基鍵（次甲基鍵） 或二亞甲基醚鍵；② 在OH-條件下，縮聚體以亞甲基鍵（－CH2－）的形式連接為主；在一定的條件下，二亞甲基鍵（－CH2－O－CH2－）也會(huì)向亞甲基鍵轉(zhuǎn)化。例：  

13、 ＞130℃ －CH2－O－CH2－ －CH2－＋CH2O↑,,二、熱塑性酚醛樹(shù)脂的合成原理,條件： 酸性 摩爾比F/P＜11.加成反應(yīng),2.縮聚反應(yīng),說(shuō)明：① 在H+條件下，縮聚反應(yīng)的速率比加成反應(yīng)的速率快5倍以上，（即加成產(chǎn)物在酸性介質(zhì)中不穩(wěn)定）；② 典型的熱塑性PF樹(shù)脂的摩爾比為 P：F＝1：0.8，平均M＝500。例：,三、

14、高鄰位熱固性酚醛樹(shù)脂的合成原理 （P.100）條件：pH=4～6（弱酸性）； 金屬離子作催化劑。四、間苯二酚甲醛樹(shù)脂的合成原理 （P.102)五、苯酚糠醛樹(shù)脂的合成原理,第四節(jié) 酚醛樹(shù)脂的固化,一、熱固性酚醛樹(shù)脂的固化 熱固性酚醛樹(shù)脂的樹(shù)脂化過(guò)程分成三個(gè)階段（初期、中期、末期） 樹(shù)脂化：小分子化合物形成高分子樹(shù)脂的過(guò)程，包括從初期樹(shù)脂轉(zhuǎn)變成末期樹(shù)脂。 這三個(gè)階段沒(méi)有明顯的

15、界限，但可以從外觀和溶解性能等加以區(qū)分。,1.初期酚醛樹(shù)脂（甲期、A期、甲階、A階） 外觀：粘液狀（可制成粉末狀） 特點(diǎn)：① 平均聚合度4～5，平均分子量約M=500～600，分子以線型結(jié)構(gòu)為主；② 連接位置一定在酚羥基的鄰對(duì)位；③ 連接形式以－CH2－為主，有少量的 －CH2－O－CH2－；④ 樹(shù)脂中有游離的羥甲基（－CH2OH－）。,可根據(jù)上述特點(diǎn)寫(xiě)出初期酚醛樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)式。例：,性能：① 分子量低（相對(duì)而

16、言）。② 具有溶解性能，可溶于堿水溶液，形成水溶性酚醛樹(shù)脂；可溶于乙醇，形成醇溶性酚醛樹(shù)脂；還可溶于丙酮、酯類等有機(jī)溶劑中。③ 加熱可熔融，具有熱塑性。,2.中期酚醛樹(shù)脂（乙階、乙期、B階、B期） 一定條件  初期PF 中期PF H+、加熱、存放外觀：橡膠狀（膏狀、麥芽糖狀）。特點(diǎn)：平均聚合度7～8，平

17、均分子量M=1000，分子結(jié)構(gòu)為支鏈型，樹(shù)脂中有游離的羥甲基（－CH2OH－）。,,性能：① 不溶于堿水溶液，只能部分的溶于丙酮或醇類，主要是膨脹，叫溶脹或半溶；② 受熱可軟化，但不能完全熔化，叫半熔。在110～150℃，樹(shù)脂像有彈性的高分子一樣，可拉成長(zhǎng)線，但冷卻就變成脆性的樹(shù)脂。,3．末期酚醛樹(shù)脂（丙階、丙期、C階、C期） 一定條件  中期PF 末期P

18、F。 H+、加熱、存放 外觀：堅(jiān)硬的固體。特點(diǎn)：分子為體型結(jié)構(gòu)。,,性能：① 不溶不熔的堅(jiān)硬固體；② 機(jī)械強(qiáng)度高，電絕緣性能好；③ 耐水性、耐久性好；④ 對(duì)酸性溶液穩(wěn)定，但對(duì)堿性溶液不穩(wěn)定。用2%的氫氧化鈉溶液即能使結(jié)構(gòu)破壞；⑤ 加熱至280℃，樹(shù)脂就分解了，生成水、苯酚和碳化物。,熱固性酚醛樹(shù)脂的固化方式：① 熱固化（堿固化） 即在加熱條件下固化。② 冷固化（酸固化）

19、 即在室溫條件下固化。 固化劑:苯磺酸、石油磺酸,注意區(qū)別：熱固化、冷固化 指條件熱固性、熱塑性 指性質(zhì)熱固性樹(shù)脂可以熱固化，也可冷固化；熱塑性樹(shù)脂只能冷固化；熱固化只能選用熱固性的樹(shù)脂；冷固化可以選熱固性樹(shù)脂，也可選熱塑性樹(shù)脂,,,二、熱塑性酚醛樹(shù)脂的固化,1.熱塑性酚醛樹(shù)脂的特點(diǎn) ① 軟化點(diǎn)：85℃-95℃； ② 分子量分布較寬：200-1300，平均500；

20、③ 不含活性基團(tuán)； ④ 酚環(huán)上有活性點(diǎn)。2.熱塑性酚醛樹(shù)脂的固化 熱塑性酚醛樹(shù)脂 + 醛類 (六次甲基四胺、多聚甲醛） 熱固性酚醛樹(shù)脂（末期）,,,酚醛樹(shù)脂的固化原理是： 樹(shù)脂中的活性基團(tuán)羥甲基（－CH2OH）進(jìn)一步縮聚反應(yīng)，最終使樹(shù)脂交聯(lián)成體型結(jié)構(gòu)而固化。,第五節(jié) 影響酚醛樹(shù)脂質(zhì)量的因素,一、酚類分子結(jié)構(gòu)的影響 1. 酚類官能位

21、 即在酚類分子中由酚羥基致活的鄰、對(duì)位。（官能位的多少即官能度）。 酚類的官能度決定了樹(shù)脂的性質(zhì)：3個(gè)官能度（如苯酚） 熱固性樹(shù)脂2個(gè)官能度（如鄰甲酚） 熱塑性樹(shù)脂1個(gè)官能度（如2、4－二甲酚） 不能形成樹(shù)脂,,,,2. 酚類取代基① 對(duì)樹(shù)脂溶解性能的影響 取代基含有3個(gè)C原子以上，可溶于油。② 對(duì)樹(shù)脂化速度的影響例：樹(shù)脂化速度（即與甲醛的反應(yīng)能

22、力）反應(yīng)速率：1.00 ＜ 2.88 ＜ 7.75     -OH的定位效應(yīng)比-CH3-強(qiáng)。,二、酚類與醛類摩爾比的影響1.對(duì)加成產(chǎn)物的影響P/F =1/1 一羥甲基酚P/F ＜1 二羥甲基酚P/F＝1/2 二羥基酚和三羥甲基酚 隨著F↑→三羥甲基酚含量↑，樹(shù)脂平均分子量↑。（

23、見(jiàn)P.110，表3－2、表3－3）,,,,2. 對(duì)樹(shù)脂質(zhì)量的影響 甲醛的用量增多： 樹(shù)脂的粘度降低； 固化時(shí)間縮短； 游離酚含量降低，毒性降低。 （見(jiàn)P.110，表3－4）3. 對(duì)樹(shù)脂性質(zhì)的影響 從理論上推斷： 理想的摩爾比為 P/F=1/1.5,當(dāng)：P/F ＞ 1 熱塑性樹(shù)脂 P/F ＜ 1 熱固性樹(shù)脂同樣是熱固性

24、的：實(shí)際生產(chǎn)中 水溶性酚醛樹(shù)脂 P/F= 1/1.5～ 2.0 多用于膠合板等 醇溶性酚醛樹(shù)脂 P/F= 1/1.19～1.4 多用于塑貼板等,,,三 、催化劑的影響,1．催化劑對(duì)反應(yīng)速度和加成產(chǎn)物的影響① 堿性催化劑a）加成反應(yīng)速度快。能使酚類與醛類迅速形成各種羥甲基酚；b）羥甲基酚（加成產(chǎn)物）比較穩(wěn)定。② 酸性催化劑a）縮聚反應(yīng)速度快（比加成反應(yīng)快5

25、倍）；b）羥甲基酚（加成產(chǎn)物）不穩(wěn)定。,2．催化劑的種類① 堿性催化劑NaOH：強(qiáng)催化劑，水溶性PF常用 → 樹(shù)脂水溶性好，但含游離堿，會(huì)降低膠合強(qiáng)度。NH4OH：弱催化劑，醇溶性PF常用 → 可降低樹(shù)脂水溶性，便于脫水加醇，但易分解出NH3↑。Ba（OH）2：弱催化劑，→ 作用緩和，可形成高鄰位PF，但成本高，少用。,Ca(OH)2：強(qiáng)催化劑，→ 活性大，反應(yīng)速度快，一般只用少量，如2123＃PF。Na2CO3、N（CH2

26、CHOH）(三乙醇胺)……② 酸性催化劑HCl、H2SO4、R-SO3H（石油磺酸）、 （苯磺酸）,四、反應(yīng)溫度與反應(yīng)時(shí)間的影響,1.反應(yīng)溫度高 反應(yīng)速度快（溫度升高10℃，反應(yīng)速度快一倍） 當(dāng)時(shí)間一定時(shí),反應(yīng)溫度高 反應(yīng)程度高，分子量大，樹(shù)脂得率高。 2.反應(yīng)時(shí)間與反應(yīng)溫度是成反比關(guān)系 當(dāng)溫度一定時(shí)，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng) 縮聚程度高，分子量大，樹(shù)脂得率高

27、。,,,,第六節(jié) 酚醛樹(shù)脂的合成工藝,一、原料用量的計(jì)算 G=M·N·W·R/94Q G：甲醛（或其他原料）的重量 M：甲醛（或其他原料）的分子量 N：甲醛（或其他原料）的摩爾數(shù) W：苯酚的重量 R：苯酚的純度 94：苯酚的分子量 Q：甲醛（或其他原料）的純度,注意： ① 水的濃度按100%計(jì)；② 實(shí)際加水量＝ 計(jì)算出的水量－原料中的含水量；③

28、 計(jì)算用量時(shí)，保留一位小數(shù)； 計(jì)算摩爾數(shù)時(shí)，保留二位小數(shù)；④ 要有單位；⑤ 要有答案。,例題： 生產(chǎn)某種水溶性的酚醛樹(shù)脂，其摩爾比為，苯酚：甲醛：氫氧化鈉：水=1：1.5：0.25：7.5，已知苯酚的純度100%，重量329Kg，甲醛的濃度37%，氫氧化鈉的濃度30%。請(qǐng)計(jì)算甲醛、氫氧化鈉和水的投料量各為多少？,解：計(jì)算公式 G = M×NWP÷94Q GHCHO＝30×1.5×

29、;329×100%÷(94×37%)＝425.7GNaOH＝40×0.25×329×100%÷(94×30%) ＝ 116.7GH2O ＝ 18×7.5×329×100%÷94 ＝ 472.5G實(shí)H2O＝ 472.5－(116.7×70%+425.7×63%) ＝ 472.5－(81.

30、7+268.2)=122.6答：其投料量各為：甲醛425.5Kg；氫氧化鈉116.7Kg；水122.6Kg。,二、合成工藝類型的選擇,工藝類型：指在制訂原料配方和生產(chǎn)工藝規(guī)程過(guò)程中，在具體操作工藝上所采取的措施、方案。簡(jiǎn)單句話說(shuō)，就是采用什么方法煮膠。 1.催化劑催化劑使用情況：① 自始至終都是堿性：強(qiáng)堿、弱堿；② 先酸性后堿性。采用堿性催化劑的優(yōu)點(diǎn) ：反應(yīng)易控制； 摩爾比范圍大

31、。,2.縮聚次數(shù) 在酚醛樹(shù)脂生產(chǎn)中,縮聚次數(shù)指甲醛的投料次數(shù)。 多次縮聚的優(yōu)點(diǎn)： ① 減緩反應(yīng)中產(chǎn)生的自發(fā)熱，使反應(yīng)較平穩(wěn)； ② 有利于減少游離酚。,3.縮聚溫度 樹(shù)脂化溫度： （制膠） 低溫 70 ℃以下 高溫 90 ℃以上 固化溫度：（在壓機(jī)上） 高溫固化 130 ℃-150 ℃ 中溫固化 100 ℃-110 ℃ 低溫固化 室溫,4.

32、濃縮與未濃縮 濃縮即減壓脫水。 減壓的目的是為降低水的沸點(diǎn)。 濃縮樹(shù)脂的特點(diǎn)： 粘度大，固體含量高； 游離酚含量降低； 成本高（生產(chǎn)周期長(zhǎng)，加乙醇）。,典型酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝：水溶性酚醛樹(shù)脂： 強(qiáng)堿催化，二次縮聚， 終點(diǎn)不濃縮。醇溶性酚醛樹(shù)脂： 弱堿催化，一次縮聚， 終點(diǎn)濃縮加乙醇。,三、酚醛樹(shù)脂的合成工藝（見(jiàn)書(shū)P.115）反應(yīng)終點(diǎn)：即達(dá)到

33、一定分子量的反應(yīng)程度。反應(yīng)終點(diǎn)的測(cè)定：① 粘度：倒泡法、涂一4杯、改良式奧氏粘度計(jì)、恩格拉粘度計(jì)、旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)② 測(cè)折光指數(shù)（系數(shù)）— 阿貝折光儀③ 測(cè)甲醛含量（國(guó)外采用）反應(yīng)終點(diǎn)的控制：① 降溫，終止反應(yīng)（常用）② 通過(guò)酚過(guò)量來(lái)控制分子量的大小,四、酚醛樹(shù)脂質(zhì)量指標(biāo)1．固（體）含量 即不揮發(fā)份含量 一般：固含量↑→ 反應(yīng)程度↑ 樹(shù)脂質(zhì)量↑2．密度 （20±1℃） 用密度計(jì)、比重計(jì)、婆美計(jì)測(cè)

34、定。3．粘度（23±0.5℃） 用各種粘度計(jì)測(cè)定。 粘度的大小影響到樹(shù)脂的濕潤(rùn)性和操作性能。,4．pH值 （25±1℃）用各種酸度計(jì)等測(cè)定。5．堿量 指水溶性酚醛樹(shù)脂中游離堿的含量。 堿度的大小影響到固化速度。 6．游離酚含量 它體現(xiàn)了樹(shù)脂的反應(yīng)程度、得率和質(zhì)量等。7．可被溴化物含量 水溶性PF的指標(biāo)之一。,8．凝膠時(shí)間（100℃、130℃、150℃） 即樹(shù)脂受熱而凝膠的時(shí)

35、間。9．游離醛含量10．酚醛樹(shù)脂貯存穩(wěn)定性 （60±2℃）指在規(guī)定的溫度下，樹(shù)脂粘度增長(zhǎng)到200％所需的時(shí)間（t）即代表樹(shù)脂貯存穩(wěn)定性。 t×6＝（10～20℃ ）貯存天數(shù)。 11．水混和性 水溶性PF指標(biāo)之一 12．含水率 醇溶性PF指標(biāo)之一,樹(shù)脂質(zhì)量指標(biāo)和檢測(cè)方法有根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T14074-2006《木材膠粘劑及其樹(shù)脂檢驗(yàn)方法》GB/T14732-2006《木材工業(yè)膠粘劑用脲醛

36、、酚醛、三聚氰胺甲醛樹(shù)脂》其中規(guī)定了酚醛樹(shù)脂的必測(cè)指標(biāo)：外觀、pH值、固體含量、粘度、游離甲醛含量,必測(cè)項(xiàng)目：1．外觀 （25±1℃） 將樹(shù)脂置于玻璃試管中用肉眼觀察，應(yīng)為無(wú)機(jī)械雜質(zhì)、淺紅色到暗紅褐色的透明液體。2．pH值 （25±1℃） pH≥7.03．固含量 ≥ 35.0％4．粘度 （23±0.5℃） 浸漬用：20～300 mPa·s 膠接用：≥ 60.0 mPa

37、·s5．游離甲醛含量 ≤ 0.3％,五、制膠中可能發(fā)生的問(wèn)題1.噴膠（溢鍋）2.結(jié)鍋3.分子量過(guò)大（粘度過(guò)大）4.分子量過(guò)?。ㄕ扯冗^(guò)?。?六、酚醛樹(shù)脂膠的調(diào)制與使用,1. 酚醛樹(shù)脂膠的固化特性酚醛樹(shù)脂的中性點(diǎn)為pH=3.0～3.1。pH=3～4時(shí)，酚醛樹(shù)脂處于最穩(wěn)定的狀態(tài)；pH＜3時(shí)，靠H+催化，固化速度隨著pH值的降低迅速加快；pH＞5時(shí)，靠OH－催化，固化速度隨著pH值的提高而加快。一般固化速度：酸催

38、化＞堿催化，∴熱固化的酚醛樹(shù)脂膠采用堿固化（pH＞9）冷固化的酚醛樹(shù)脂膠采用酸固化（pH=1～2）,2. 酚醛樹(shù)脂膠的調(diào)制① 加填料 目的：提高粘度，避免透膠，降低成本。如：面粉、豆粉、樹(shù)皮粉② 加促進(jìn)劑（催化劑） 目的：提高固化速度。 如：熱固化酚醛膠 加堿 冷固化酚醛膠 加酸,,,③ 酚醛樹(shù)脂膠調(diào)制實(shí)例用于膠合板生產(chǎn)的2123＃PF，調(diào)膠配比（重量比）： 2

39、123＃PF 100份 NaOH（30％） 5份（促進(jìn)劑） 豆粉 5～10份（填充劑）,3. 酚醛樹(shù)脂膠的使用不同配方的酚醛樹(shù)脂膠使用方法不同例：水溶性酚醛膠用于生產(chǎn)膠合板 涂膠量 220-300g/m2(雙面） 陳放時(shí)間 30min以上 單板含水率 ＜ 8% 熱壓溫度 130

40、℃-150℃ 單位壓力 1.0～ 1.4MPa 熱壓時(shí)間 ～ 1min/mm,第七節(jié)、酚醛樹(shù)脂膠的改性一、提高固化速度（包括降低熱壓溫度、縮短熱壓時(shí)間） 1．采用二價(jià)金屬離子作催化劑，合成高鄰位的酚醛樹(shù)脂 ； 2．采用高摩爾比配方，再加入一些助劑，合成快速固化的酚醛樹(shù)脂膠； 3．改變縮聚工藝，合成高聚合度的酚醛樹(shù)脂；,4．制膠時(shí)加入其它物質(zhì)（如間苯二酚、單寧），使酚醛樹(shù)脂膠快速固化；5．外加固

41、化促進(jìn)劑，縮短熱壓時(shí)間或降低熱壓溫度。二、降低毒性 加入一些改性物質(zhì)，如：甲基葡萄糖甙、多羥基化合物TD等。,三、降低成本 1．用其它雜酚代替苯酚。如用酚鈉鹽、雙酚A、苯基苯酚等；2．用氨基樹(shù)脂代替部分酚醛樹(shù)脂；3．在酚醛樹(shù)脂膠中加入填充劑，如：活化樹(shù)皮粉、紙漿廢液。 四、降低脆性 制膠時(shí)加入聚乙烯醇；調(diào)膠時(shí)加入聚乙烯醇縮醛，或加入橡膠類膠粘劑。,討論、思考題、作業(yè)：1.酚醛樹(shù)脂具有哪些主要的性能？2.苯酚具

42、有哪些與制膠有關(guān)的性質(zhì)？3.甲醛在什么情況下易聚合成多聚甲醛?甲醛液中保存甲醇的目的是什么?4.六次甲基四胺在制膠、調(diào)膠、膠液貯存等過(guò)程中起何作用？5.請(qǐng)解釋膠的貯存期、適用期、固化時(shí)間。6.熱固性酚醛樹(shù)脂的合成必須具備什么條件,經(jīng)過(guò)哪幾類化學(xué)反應(yīng)?,7.熱固性酚醛樹(shù)脂的加成產(chǎn)物有幾種?請(qǐng)分別寫(xiě)出來(lái)。8.熱固性酚醛樹(shù)脂的樹(shù)脂化過(guò)程分成哪幾個(gè)階段,如何從它的外觀加以區(qū)分,各階段樹(shù)脂具有什么特點(diǎn)和性能?請(qǐng)根據(jù)其特點(diǎn)寫(xiě)出初期酚醛樹(shù)脂

43、的分子結(jié)構(gòu)式。9.熱塑性酚醛樹(shù)脂的合成必須具備什么條件,如何將熱塑性酚醛樹(shù)脂轉(zhuǎn)變成熱固性酚醛樹(shù)脂?10.熱固性樹(shù)脂、熱塑性樹(shù)脂、熱固化樹(shù)脂、冷固化樹(shù)脂如何區(qū)別，它們之間存在什么關(guān)系？,11.酚類與醛類的摩爾比如何影響酚醛樹(shù)脂的性質(zhì)和質(zhì)量？酸、堿催化劑如何影響酚醛樹(shù)脂的加成產(chǎn)物和反應(yīng)速度？12.水溶性酚醛樹(shù)脂和醇溶性酚醛樹(shù)脂一般分別采用什么工藝類型,為什么? 13.根據(jù)酚醛樹(shù)脂配方中原料的摩爾比計(jì)算投料量。14.酚醛樹(shù)脂合成中可