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1、采用高分子有機(jī)陽(yáng)離子聚合物改性膨潤(rùn)土,是近年來(lái)膨潤(rùn)土有機(jī)改性研究的新熱點(diǎn)。本課題利用膨潤(rùn)土在水中易膨脹、具有離子交換等特性,選擇聚環(huán)氧氯丙烷二甲胺(EPI-DMA)聚合物作為插層劑,采用液相插層的方法,將其嵌入到膨潤(rùn)土納米層間而制得EPI-DMA/膨潤(rùn)土;對(duì)EPI-DMA/膨潤(rùn)土吸附污染物的性能進(jìn)行了研究;為了進(jìn)一步提高其吸附能力,進(jìn)行了改性方法的新探,研究了不同改性方法制得的EPI-DMA/膨潤(rùn)土吸附水體中污染物的差異。本論文主要包括
2、以下四個(gè)部分: 1.以工業(yè)聚環(huán)氧氯丙烷二甲胺(EPI-DMA)和鈉基膨潤(rùn)土為原料,采用“有機(jī)聚合物溶液直接插入法”制備了EPI-DMA/膨潤(rùn)土,用掃描電鏡(SEM)、透射電鏡(TEM)和X射線衍射(XRD)研究了其表面結(jié)構(gòu)形貌,測(cè)得了EPI-DMA/膨潤(rùn)土的飽和陽(yáng)離子聚合物含量大約為100 mg/g,此時(shí)其比表面積為20.5㎡/g,Zeta電位為+10 mV以上。 2.研究了EPI-DMA/膨潤(rùn)土對(duì)模擬廢水中苯酚、對(duì)
3、氯苯酚的吸附特性。本文通過(guò)靜態(tài)吸附試驗(yàn),研究了投加量、吸附時(shí)間、pH值對(duì)處理效果的影響,探討了EPI-DMA/膨潤(rùn)土對(duì)苯酚、對(duì)氯苯酚的吸附動(dòng)力學(xué)、吸附熱力學(xué),并計(jì)算了有關(guān)的熱力學(xué)參數(shù)。 結(jié)果表明在相同的吸附條件下,EPI-DMA/膨潤(rùn)土對(duì)苯酚、對(duì)氯苯酚的吸附效果大大高于沒(méi)經(jīng)過(guò)改性的原土,對(duì)污染物的吸附能力依次為:苯酚>對(duì)氯苯酚。pH對(duì)EPI-DMA/膨潤(rùn)土吸附酚類(lèi)污染物的能力有較大影響,在酸性條件下的吸附效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于堿性條件。
4、EPI-DMA/膨潤(rùn)土吸附酚類(lèi)的速率較快,前10 min的吸附量增加最為明顯,30 min后,吸附基本達(dá)到平衡。偽二級(jí)動(dòng)力學(xué)吸附模式和Freundlich、D-R等溫吸附模式能很好的描述EPI-DMA/膨潤(rùn)土對(duì)苯酚、對(duì)氯苯酚的吸附。EPI-DMM膨潤(rùn)土對(duì)苯酚、對(duì)氯苯酚的吸附焓變△H<0,都是放熱反應(yīng);|△H|<30 KJ/mol,屬于物理吸附:△G>0,吸附不屬于自發(fā)反應(yīng)。 3.研究了EPI-DMA/膨潤(rùn)土對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附特
5、性??疾炝送都恿?、pH值、吸附時(shí)間等不同吸附條件下,EPI-DMA/膨潤(rùn)土對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,膨潤(rùn)土經(jīng)陽(yáng)離子聚合物EPI-DMA改性處理后,吸附Cr(Ⅵ)的能力提高了5倍以上。膨潤(rùn)土中的有機(jī)物負(fù)載量、EPI-DMA/膨潤(rùn)土的投加量、溶液pH值、溫度、振蕩時(shí)間對(duì)其吸附Cr(Ⅵ)的性能均有一定的影響。陽(yáng)離子聚合物負(fù)載量分別為99.6 mg/g的EPI-DMA/膨潤(rùn)土,在20℃、pH=4.0的溶液中、投加量為10 g/L、反應(yīng)1
6、20 min時(shí),對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附量分別為0.71 mg/g。偽二級(jí)動(dòng)力學(xué)吸附模式和Langmuir等溫吸附模式能很好的描述EPI-DMA/膨潤(rùn)土對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附。EPI-DMA/膨潤(rùn)土對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附焓變△H<0,△G>0,說(shuō)明吸附是非自發(fā)的放熱反應(yīng),|△H|<30 KJ/mol,反應(yīng)屬于物理吸附。 4.改性方法新探:以二甲胺、環(huán)氧氯丙烷、乙二胺和鈉基膨潤(rùn)土為原料采用“單體插入-層間聚合法”制得了一系列EPI-DMA/膨
7、潤(rùn)土,研究了二甲胺投加量、環(huán)氧氯丙烷和二甲胺的摩爾比、乙二胺投加百分比、反應(yīng)溫度、聚合時(shí)間等因素對(duì)制得的EPI-DMA/Bt吸附性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)二甲胺投加量為膨潤(rùn)土陽(yáng)離子交換容量的4倍(3mmol/g膨潤(rùn)土),n(環(huán)氧氯丙烷/二甲胺)=1,m(乙二胺/環(huán)氧氯丙烷+二甲胺)=2%,反應(yīng)溫度為65℃,聚合反應(yīng)時(shí)間為3 h時(shí),合成的EPI-DMA/Bt的有機(jī)負(fù)載量為100 mg/g左右,對(duì)活性翠蘭的脫色率達(dá)90%以上,對(duì)Cr(Ⅵ)
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