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1、固化劑1.脂肪族多元胺1.1乙二胺(EDA)由12二氯乙烷(EDC)和氨反應(yīng)制備。還可由一乙醇胺(MEA)和氨反應(yīng)制備乙二胺。對(duì)于脂肪胺,伯胺基與環(huán)氧的反應(yīng)速度約為仲胺的2倍。但環(huán)氧基與伯胺的反應(yīng)與生成的仲胺基和環(huán)氧基的反應(yīng)幾乎是同時(shí)進(jìn)行的。伯胺易與空氣中的二氧化碳反應(yīng)生成白色的固體碳酸銨鹽,不能與環(huán)氧基發(fā)生反應(yīng),但加熱可以放出二氧化碳,可繼續(xù)反應(yīng)。1.2二亞乙基三胺(DETA)在25℃下24小時(shí)內(nèi)就能充分固化,7d可以達(dá)到最高值,加熱
2、進(jìn)行后固化,其性能可以得到進(jìn)一步改善。二亞乙基三胺的粘度非常低,與空氣接觸生產(chǎn)白煙,環(huán)氧當(dāng)量為185的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂其計(jì)算用量為11%。在其化學(xué)計(jì)算量的當(dāng)量點(diǎn)附近有最大的交聯(lián)密度。而實(shí)際用量為化學(xué)計(jì)算量的75%即可,有助于減少固化放熱。以二亞乙基三胺固化的環(huán)氧樹(shù)脂有良好的耐化學(xué)藥品性。二亞乙基三胺的變性物:二亞乙基三胺與環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧丙烷(PO)的加成物。生成N,N’二羥乙基二亞乙基三胺,由于加成物中含有羥基,加速了環(huán)氧樹(shù)脂的
3、固化速度,其適用期比二亞乙基三胺要短。固化放熱溫度隨羥乙基化程度提高而降低。且改善了固化劑對(duì)樹(shù)脂的溶解性,亞乙基三胺低,故毒性作用亦降低。使用三亞乙基四胺的環(huán)氧樹(shù)脂固化物耐堿性好,但耐酸性和耐福爾馬林性能較差,三亞乙基四胺的用量和固化條件對(duì)樹(shù)脂固化物的熱變形溫度和電性能有較大的影響。三亞乙基四胺與多異氰酸酯反應(yīng)加成物用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑可賦予固化物韌性。1.3聚亞甲基二胺分子結(jié)構(gòu)中不含仲胺基,屬于αw脂肪二胺,有如下各種胺:乙二胺(EDA
4、)四亞甲基二胺(TMDA)六亞甲基二胺(HMDA)十二亞甲基二胺(DMDA)隨著固化劑分子結(jié)構(gòu)中亞甲基數(shù)目的增加,交聯(lián)密度、玻璃化溫度,拉伸強(qiáng)度及剪切強(qiáng)度均隨之下降,而粘結(jié)疲勞強(qiáng)度,沖擊強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率等隨之增加。乙二胺(EDA)是粘度很低的液體,使用的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%~8%。固化條件為室溫下4~7天,或120℃3h,150℃2h。乙二胺和環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)放熱,適用期短。用量不宜太大。乙二胺揮發(fā)性和刺激性大,主要用作合成新的固化劑:(1)胺
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