關(guān)于石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)固體廢棄物情況的介紹

1、關(guān)于石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)固體廢棄物情況的介紹,原省石油化工廳 毛衛(wèi)東 2007年6月,石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)都是較為復(fù)雜的行業(yè)，從事該行業(yè)的相關(guān)管理，就應(yīng)改對(duì)該行業(yè)有一個(gè)較為詳細(xì)的了解，如該行業(yè)的構(gòu)成，該行業(yè)的主要特征，國(guó)家頒布的有關(guān)行業(yè)管理（如產(chǎn)業(yè)、環(huán)保、安全等方面）政策，管理目標(biāo)或要想達(dá)到的程度。,一、石油化工行業(yè)的分類(lèi),石油化工行業(yè)是一個(gè)較為復(fù)雜的行業(yè)，按過(guò)去傳統(tǒng)的概念劃分為石油和天然氣開(kāi)采工業(yè)，石油化工工業(yè)

2、，化學(xué)工業(yè)三大類(lèi)（化學(xué)合成醫(yī)藥品和軍火工業(yè)品按其性質(zhì)另分出去）。,1.石油和天然氣開(kāi)采行業(yè)：一般是指石油和天然氣勘探，鉆井和建井，采油和采氣，油氣地面處理及輸送，以及原油的加工煉制,2.石油化工行業(yè)一般是指：⑴以原油為原料進(jìn)行煉制，得到燃料油如汽油，煤油，柴油，液化氣，以及進(jìn)一步加工得到的潤(rùn)滑油，潤(rùn)滑脂等產(chǎn)品的生產(chǎn);⑵以石油和天然氣為原料進(jìn)行基本有機(jī)原料的生產(chǎn)如乙烯，丙烯，異丁烯，丁二烯，苯，甲苯，甲醇，甲醛，乙醛，醋酸，環(huán)氧乙烷，

3、環(huán)氧丙烷，甘油，丁辛醇，苯酚，丙酮，苯酐等產(chǎn)品的生產(chǎn)；⑶進(jìn)行三大合成原料的生產(chǎn):如合成樹(shù)脂聚乙烯，聚丙烯，氯乙烯，聚氯乙烯，苯乙烯，聚苯乙烯，ABS樹(shù)脂等；合成纖維如聚酯，錦綸，滌綸，晴綸，丙綸等；合成橡膠如順丁橡膠，丁苯橡膠，氯丁橡膠，丁晴橡膠等產(chǎn)品的生產(chǎn)；,3、化學(xué)工業(yè)：化學(xué)工業(yè)按其產(chǎn)品的功能和性質(zhì)一般分為如下行業(yè)：⑴化肥產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)；包括氮肥如碳酸氫氨，尿素，硫酸銨，硝酸銨；磷肥有過(guò)磷酸鈣，鈣鎂磷肥，磷酸二銨等；鉀肥有磷酸鉀

4、，碳酸鉀，硝酸鉀等；在我省目前化肥生產(chǎn)企業(yè)比較多，其中氮肥生產(chǎn)企業(yè)還有近70家。合成氨 的年生產(chǎn)能力約有550萬(wàn)噸。⑵農(nóng)藥產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)：農(nóng)藥種類(lèi)比較多，分為殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、植物生產(chǎn)調(diào)節(jié)劑、除草劑四個(gè)類(lèi)型。有機(jī)磷類(lèi)，有機(jī)氯類(lèi)，除蟲(chóng)菊酯類(lèi)；,⑶氯堿產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)：主要是燒堿，液氯，鹽酸等物質(zhì)的生產(chǎn)。燒堿的生產(chǎn)方法有苛化法，電解法在電解法中又有水銀法電解制燒堿，隔膜法電解制燒堿，離子膜法電解制燒堿。我省生產(chǎn)燒堿的企業(yè)有15家，生產(chǎn)能力可達(dá)40

5、萬(wàn)噸。在十一五期間（規(guī)劃和在建的能力）可能會(huì)增加到300萬(wàn)噸。生產(chǎn)聚氯乙烯的企業(yè)有6家，生產(chǎn)能力約為30萬(wàn)噸，在十一五期間（規(guī)劃和在建的能力）可能會(huì)增加到300萬(wàn)噸。,⑷純堿產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)：主要是指碳酸鈉的生產(chǎn)（包含碳酸氫鈉），有聯(lián)堿工藝、氨堿工藝和天然堿加工三類(lèi)之分；在我省內(nèi)純堿生產(chǎn)企業(yè)個(gè)數(shù)不多有鄭州的水晶公司、孟縣的金山、獲嘉的金天、舞陽(yáng)的金大地化工公司（聯(lián)堿工藝）、焦作的原化工三廠(chǎng)（氨堿工藝）、桐柏的幾家天然堿開(kāi)采和加工企業(yè)，目前有

6、平煤集團(tuán)在籌建新的生產(chǎn)裝置。目前我省純堿的生產(chǎn)能力可達(dá)到100萬(wàn)噸，預(yù)計(jì)在十一五期間還會(huì)新增50萬(wàn)噸。,⑸硫酸產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)：主要是指硫酸的生產(chǎn)，有硫鐵礦法制酸和硫磺礦法制酸；⑹硝酸產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)：是以合成氨為原料進(jìn)行氧化生成氧化氮?dú)怏w，用水吸收而制得；在我省的生產(chǎn)廠(chǎng)家有開(kāi)封市的晉開(kāi)集團(tuán)，輝縣二化，這兩年又有三個(gè)生產(chǎn)規(guī)模在7萬(wàn)噸以上的新建項(xiàng)目。,⑺無(wú)機(jī)鹽化工產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)：主要是以礦物質(zhì)為原料而制取的含金屬元素或非金屬元素的單質(zhì)、氧化物、鹽

7、類(lèi)物質(zhì)的制造。品種繁多，全世界無(wú)機(jī)鹽產(chǎn)品品種有1000多種。在我們省內(nèi)常見(jiàn)的有紅礬鈉、氟化鹽、二硫化碳、鈦白粉、輕質(zhì)碳酸鈣、鋇鹽、五氧化二釩等。⑻基本有機(jī)合成行業(yè)和有機(jī)化工原料產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)如乙烯和聚乙烯、丙烯和聚丙烯，酒精、醋酸，丙酮，丁醇，硬脂酸等。,⑼染料和中間體行業(yè)：包括染料、紡織染整和中間體生產(chǎn)和染料中間體產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)：染料又分為直接、酸性、堿性、陽(yáng)離子、硫化、活性、冰染、分散、有機(jī)顏料等十?dāng)?shù)類(lèi)，近500個(gè)品種。⑽顏料、涂料

8、和油漆產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)，如鉻黃，紅黃丹，氧化鐵紅，輕質(zhì)碳酸鈣，鈦白粉氧化鋅無(wú)機(jī)涂料，油漆也有很多分類(lèi)如醇酸樹(shù)脂漆，硝基漆，丙烯酸樹(shù)脂漆等。,（11）橡膠和橡膠加工產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)：有天然橡膠和人工合成橡膠，其產(chǎn)品如橡膠輪胎、膠帶、膠鞋、膠管等；（12）助劑和催化劑產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)如石油煉制和硫酸生產(chǎn)生產(chǎn)中所示用的五氧化二釩，合成氨生產(chǎn)中使用的鐵觸媒等（13）信息用化工產(chǎn)品生產(chǎn)行業(yè)：如黑白、彩色膠卷，各種錄音磁帶；（14）化工礦山開(kāi)采行業(yè)：如硫

9、鐵礦，磷礦，天然堿礦，重晶石礦等的開(kāi)采；（15）化工機(jī)械制造行業(yè)：,4、醫(yī)藥工業(yè)醫(yī)藥品是人類(lèi)健康的重要保證，醫(yī)藥工業(yè)是我國(guó)和我省國(guó)民經(jīng)濟(jì)的重要組成部分。全國(guó)有醫(yī)藥工業(yè)企業(yè)3613家，我省有200多家。醫(yī)藥行業(yè)主要門(mén)類(lèi)包括：化學(xué)原料藥及制劑；中藥材、中藥飲片、中成藥；抗生素、生物制劑、生化藥品；放射性藥品；醫(yī)藥器械、衛(wèi)生材料、藥用包裝材料等。我國(guó)可以生產(chǎn)化學(xué)原料藥將近1500種，總產(chǎn)量43萬(wàn)噸，位居世界第二；能生產(chǎn)包括滴丸、氣霧劑、注射

10、劑在內(nèi)的現(xiàn)代中藥劑型40多種，中成藥產(chǎn)量已達(dá)37萬(wàn)噸，8000余個(gè)品種；生產(chǎn)疫苗、類(lèi)毒素、抗血清、血液制品、體內(nèi)外診斷試劑等各類(lèi)生物制品300余種，其中現(xiàn)代生物工程藥品20種，生產(chǎn)預(yù)防制品約9億人份。醫(yī)藥工業(yè)產(chǎn)值年均遞增在15%以上，成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展最快的行業(yè)之一。,醫(yī)藥品生產(chǎn)的特點(diǎn):1、醫(yī)藥品要求質(zhì)量很高，它關(guān)系著服用人員的健康和生命安危； 醫(yī)藥品的生產(chǎn)過(guò)程，原輔材料的耗用，污染物的產(chǎn)排等情況與品種不同而有所區(qū)別。(1) 中藥類(lèi)

11、：主要以藥用植物為主料、酊劑類(lèi)有醫(yī)用酒精為溶劑。生產(chǎn)過(guò)程較為簡(jiǎn)單，污染物產(chǎn)排源強(qiáng)較低容易處理，對(duì)環(huán)境影響程度較輕。 如鄭州某藥業(yè)股份有限公司年產(chǎn)高純度中成藥1700噸，年用中藥材3700噸，輔料32噸。主要成分是植物渣可以堆制農(nóng)家肥。 其生產(chǎn)過(guò)程藥材 清洗 粉碎 浸取 蒸發(fā)濃縮 半成品 后加工 成品。,,,,,,,,,（2）化學(xué)合成醫(yī)藥品種：這類(lèi)醫(yī)藥品是以多種化學(xué)物質(zhì)經(jīng)過(guò)多步化學(xué)反應(yīng)步驟和多道提

12、取、精制工序而制得。其特點(diǎn)是化學(xué)物質(zhì)種類(lèi)多，用量大，經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)多，生產(chǎn)操作單元多，生產(chǎn)工藝流程長(zhǎng)，所產(chǎn)生的污染物量大，且治理難度大，治理投資額高，年環(huán)保運(yùn)行費(fèi)用高。生產(chǎn)過(guò)程中非正常工況事故發(fā)生機(jī)率較高。 如化學(xué)合成醫(yī)藥西米替丁，生產(chǎn)操作單元有12步，生產(chǎn)過(guò)程有6個(gè)化學(xué)反應(yīng),10種化學(xué)原料約10噸,生產(chǎn)1噸產(chǎn)品。其生產(chǎn)母液COD3.5 ×105mg/L，BOD1.6×105mg/L,（3）抗生素類(lèi)醫(yī)藥品：這類(lèi)醫(yī)藥

13、品大都是用生物發(fā)酵經(jīng)提取后制得，其特點(diǎn)是耗用大量的糧食，產(chǎn)生大量的高濃度廢水和固體廢渣，處理設(shè)施的投資額大，年處理費(fèi)用大。 如：河南某藥業(yè)股份有限公司年產(chǎn)480噸乙酰螺旋霉素，50噸歐典螺旋霉素，144噸硫氰酸鹽紅霉素。年需黃豆餅粉2460噸、淀粉17880噸、酵母粉923噸、玉米漿2644噸，折合35.5噸糧食生產(chǎn)出1 噸抗生素。各種原料總量為36590噸，折合噸抗生素耗用各種原料總和為54.3噸。,（4）生物制劑，制品的生產(chǎn)，

14、其原料主要來(lái)源于人和生物，如人的各種血液制品、疫苗制品。其生產(chǎn)規(guī)模普遍較小。其生產(chǎn)清潔度要求很高，清潔廢水必須經(jīng)殺菌滅活處理，其原料廢棄物應(yīng)做危險(xiǎn)性廢物處理。,二、石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)的生產(chǎn)特征,石油化工工業(yè)主要特征大致可以歸納有以下幾方面：⑴產(chǎn)品種類(lèi)繁多產(chǎn)品數(shù)量約有上千萬(wàn)種，通常使用的有十幾萬(wàn)種；⑵生產(chǎn)過(guò)程中存在高溫（低溫）、高壓（負(fù)壓）、易燃、易爆、易著火、易中毒的危險(xiǎn)性，對(duì)周?chē)h(huán)境和保護(hù)對(duì)象影響較大；⑶一種產(chǎn)品可以有多

15、種原料路線(xiàn)和多種工藝路線(xiàn)如生產(chǎn)硝酸銨，就有以硝酸和氨水進(jìn)行酸堿中和反應(yīng)，也可以用硝酸和碳酸氫銨進(jìn)行反應(yīng)而制得，也可以用硝酸鈣和碳酸氫銨進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)而制得；,⑷使用原料種類(lèi)和數(shù)量多，其中很多中物質(zhì)的化學(xué)活動(dòng)性很強(qiáng)，而且還有不同的毒理性質(zhì)，容易引起著火燃燒，甚至?xí)鸩煌潭鹊谋?。反?yīng)步驟多、操作單元多、產(chǎn)率和收率較低，其污染物產(chǎn)生量較大；⑸生產(chǎn)中使用的設(shè)備多（分為動(dòng)設(shè)備、靜設(shè)備）、管線(xiàn)長(zhǎng)、閥門(mén)和連接件多，因此生產(chǎn)中的泄漏點(diǎn)就多，容易

16、發(fā)生物料的泄漏，是造成設(shè)備、人身、安全、環(huán)境事故的主要因素。如去年吉林省的“雙苯廠(chǎng)的燃燒，爆炸事件”就是一個(gè)典型案例。,⑹很多化學(xué)物質(zhì)的制造工藝流程較長(zhǎng)，反應(yīng)步驟多、操作單元多。因此產(chǎn)率和收率較低，污染物產(chǎn)生量較大。造成治理難度大，所需治理投資和運(yùn)行費(fèi)用高。⑺廠(chǎng)址四周需要一定的安全和衛(wèi)生防護(hù)距離，如生產(chǎn)燒堿何聚氯乙烯的企業(yè)，其衛(wèi)生防護(hù)就在1000M以上。,三、石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)產(chǎn)生固廢的原因,石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的基

17、本特征都是進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，主要是加工的原料，產(chǎn)品的用途不同而被人們劃分成四個(gè)行業(yè)。由于降低生產(chǎn)成本的需要，在這四個(gè)行業(yè)的生產(chǎn)中，就需要對(duì)所用原料進(jìn)行除雜；由于產(chǎn)品質(zhì)量的需要，就需要對(duì)反應(yīng)中的副產(chǎn)物進(jìn)行分離和除去，無(wú)機(jī)化工大部分采用沉淀法，產(chǎn)生的廢渣多為無(wú)機(jī)性廢渣。而有機(jī)化工大多采用蒸餾、精餾或溶劑萃取等方法，產(chǎn)生的廢物大多為液體性質(zhì)；,為了加快反應(yīng)速度，提高產(chǎn)品的收率，就需要使用各種催化劑，因此也就有產(chǎn)生廢催化劑產(chǎn)生；在醫(yī)藥品的制造中化學(xué)

18、合成醫(yī)藥品的廢物產(chǎn)生和化工產(chǎn)品相似，而抗生素的生產(chǎn)會(huì)產(chǎn)生大量的發(fā)酵廢渣（菌絲體），在以植物為原料提取中藥成分時(shí)則會(huì)產(chǎn)生大量的植物廢渣；在石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造中也經(jīng)常使用活性炭對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行吸附脫色，也會(huì)產(chǎn)生一定量含有化學(xué)成分的廢活性炭；在廢水、廢氣的回收或處理過(guò)程中也會(huì)產(chǎn)生固體廢物。鑒于綜上所述的各種原因，因此在石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造中產(chǎn)生各種固體廢棄物是不可避免的。,四、石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)固體廢棄

19、物的類(lèi)型,從結(jié)構(gòu)上可區(qū)分為兩類(lèi)無(wú)機(jī)固廢和有機(jī)固廢；從形態(tài)上區(qū)分可分為固體廢物和容積包裝的液體廢物；從對(duì)人類(lèi)危害的角度可區(qū)分為無(wú)害固廢和有害的危險(xiǎn)固廢。國(guó)家已制定了危險(xiǎn)固廢的鑒定方法和標(biāo)準(zhǔn)，在1998年國(guó)家環(huán)保局、國(guó)家經(jīng)貿(mào)委、外經(jīng)貿(mào)部、公安部聯(lián)合發(fā)布了《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》(第一批)，最近國(guó)家環(huán)?？偩钟职l(fā)出了《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄（修訂稿）》的征求意見(jiàn)的通知。,五、石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)固體廢棄物的數(shù)量,根據(jù)我省2004年的環(huán)境統(tǒng)計(jì)年報(bào)，在

20、2004年我省工業(yè)固廢產(chǎn)生量有4824.4萬(wàn)噸，其中危險(xiǎn)性固廢有10.3萬(wàn)噸；而石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)的固廢量為340萬(wàn)噸，危險(xiǎn)性固廢有3.2萬(wàn)噸；在2005年我省工業(yè)固廢產(chǎn)生量有5768.8萬(wàn)噸，其中危險(xiǎn)性固廢有15.1萬(wàn)噸；而石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)的固廢量為370萬(wàn)噸，危險(xiǎn)性固廢有7.8萬(wàn)噸。呈現(xiàn)逐年增長(zhǎng)的趨勢(shì)。,六、石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)主要固體廢棄物的產(chǎn)生,1、石油化學(xué)固體廢物：一般按生產(chǎn)行業(yè)，化學(xué)性質(zhì)，危險(xiǎn)性程度進(jìn)

21、行分類(lèi)。按生產(chǎn)行業(yè)可分為石油煉制行業(yè)固體廢物，石油化工行業(yè)固體廢物，石油化纖行業(yè)固體廢物，石油煉制行業(yè)固體廢物主要有酸、堿廢液、廢催化劑，頁(yè)巖渣。石油化工，化纖行業(yè)固體廢物主要有廢添加劑，聚酯廢料，有機(jī)廢液等。,一般固體廢物常指對(duì)人體健康和環(huán)境危害性較小的廢物，如經(jīng)過(guò)處理的廢白土，廢分子篩，廢吸附劑，電石渣等。危險(xiǎn)性固體廢棄物則指具有毒性，腐蝕性，反應(yīng)性，易燃性，爆炸性，浸出毒性等特征的有毒、有害物質(zhì)，如酸、堿廢液，甲乙酮廢液，雜醇廢液

22、及含重金屬的廢催化劑。,按生產(chǎn)行業(yè)劃分主要固體廢物來(lái)源見(jiàn)表6-1,表6-1 主要固體廢物來(lái)源,石油煉制工業(yè)產(chǎn)生的固體廢物主要來(lái)自于生產(chǎn)工藝本身以及污水處理設(shè)施。幾乎所有的生產(chǎn)裝置都或多或少地產(chǎn)生固體廢物。煉油工業(yè)產(chǎn)生的固體廢物種類(lèi)繁多，主要有廢酸液、廢堿液、廢白土渣、廢頁(yè)巖渣、各種廢催化劑以及污水處理場(chǎng)“三泥”等。各類(lèi)固體廢物的來(lái)源和性質(zhì)見(jiàn)表6-2。,表6-2 廢物來(lái)源和性質(zhì),表6-2 廢物來(lái)源和性質(zhì)(二),表6-2 廢物來(lái)源和

23、性質(zhì)(三),表6-2 廢物來(lái)源和性質(zhì)(四),表6-2 廢物來(lái)源和性質(zhì)(五),表6-2 廢物來(lái)源和性質(zhì)(六),表6-3 各種廢堿液的組成,表6-4 主要廢酸液的性狀及組成,,表6-5 催化劑的理化性質(zhì),,表6-6 污水處理場(chǎng)污泥形狀,白土渣 在煉油及石油化工生產(chǎn)過(guò)程中，很多產(chǎn)品用活性白土精制，失活的白土叫白土渣。白土渣表面多孔，比表面積150~450%。表面吸附芳烴或其他油品的白土渣，具有一定的可燃性。據(jù)測(cè)定鉑重整過(guò)

24、程產(chǎn)生的白土渣熱值為75.4kj/kg。白土主要化學(xué)組成:SiO2(60~75%)、Al2O3(12~18%)以及Fe2O3、CaO、MgO、Na2O、K2O（5~10%）等，一般油品精制過(guò)程的白土渣含油可達(dá)20~30，所以，對(duì)白土渣的處理應(yīng)以綜合利用為主。頁(yè)巖渣用低溫干餾法加工油母頁(yè)巖時(shí)可以從中提取含量只有3~5%的油。97%的頁(yè)巖將作為廢渣排放。這些渣為固體廢渣，灰紅色。其中含有未被完全去除的有機(jī)物、無(wú)機(jī)物質(zhì)。頁(yè)巖渣組成及有關(guān)物性

25、數(shù)據(jù)見(jiàn)表2-6。,表6-7 頁(yè)巖渣組成及熔點(diǎn),2、無(wú)機(jī)型的化工廢渣：在無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品的制取中，由于產(chǎn)品不同其固體廢物的產(chǎn)生量也不相同。如五氧化二釩的生產(chǎn)，所用的含釩原料中的含釩量只有0.8——1.2%,所以每生產(chǎn)一噸五氧化二釩則產(chǎn)生120噸左右的廢渣；以鋁礬土為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁凈水劑，也會(huì)產(chǎn)生較大量的固廢；以鉻鐵礦為原料生產(chǎn)紅礬鈉采用有鈣焙燒技術(shù)，每噸產(chǎn)品則會(huì)產(chǎn)生3噸含六價(jià)鉻的危險(xiǎn)固廢；以重晶石為原料采用配煤焙燒技術(shù)生產(chǎn)鋇鹽，每噸產(chǎn)品會(huì)

26、產(chǎn)生12噸的固廢，主要在浸取和中和兩個(gè)工序；另外許多無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品是在飽和溶液中結(jié)晶析出的，這樣就產(chǎn)生了較多的結(jié)晶母液（也屬于固廢范疇）。以下表6——8中列出部分部分無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品生產(chǎn)中固廢產(chǎn)出的資料供參考。,3、有機(jī)型的化工固廢：石油、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)的產(chǎn)品是有機(jī)化合物，在生產(chǎn)制造過(guò)程中產(chǎn)生的固廢有以下幾種，一是固體的廢催化劑和廢活性碳；二是蒸餾、精餾殘液；三是各種廢溶劑；四是各種母液。除第一種為固體外，其余大部分都是液體。從其理化和

27、毒理性質(zhì)性質(zhì)上來(lái)講大多都是有毒有害的固廢，基本上都被列入危險(xiǎn)性固廢名錄之中。如在甲醇的精餾中，每噸精甲醇會(huì)產(chǎn)生150—500kg 的精餾殘液；,表6—8 化工行業(yè)固體廢物單位產(chǎn)生量,表6—9 幾種化工危險(xiǎn)廢物組成及危害,表6—10 主要化工固體廢物處理技術(shù)概況,表6－11合成材料產(chǎn)品廢物情況,表6-12主要染料產(chǎn)品固體廢物產(chǎn)生量及組成,表6-13感光材料工業(yè)固體廢物產(chǎn)生量及組成,七、廢催化劑,1.基本情況 石油、

28、石化、化工、醫(yī)藥行業(yè)的產(chǎn)品生產(chǎn)中都離不開(kāi)化學(xué)反應(yīng)，而80%的化學(xué)反應(yīng)離不開(kāi)相應(yīng)的催化劑。全世界每年消費(fèi)的催化劑數(shù)量約為80萬(wàn)t（不包括烷基化用的硫酸與氫氟酸催化劑），其中煉油催化劑約41.5萬(wàn)t（占52%），化工催化劑33.5萬(wàn)t (占42%)，環(huán)保催化劑約4700萬(wàn)只催化轉(zhuǎn)化器重約4.7萬(wàn)t (占6%)。我國(guó)工業(yè)催化劑年耗量約7萬(wàn)多t,其中化肥催化劑接近3萬(wàn)t。,隨著催化劑使用時(shí)間的增長(zhǎng)，催化劑發(fā)生熱老化，因過(guò)熱而導(dǎo)致活性組分晶粒的長(zhǎng)

29、大甚至發(fā)生燒結(jié)而使催化活性下降；也會(huì)因遭受某些毒物的毒害而部分或全部喪失活性；亦會(huì)因一些污染物諸如油污、焦炭等積聚在催化劑活性表面上或堵塞催化劑孔道而降低活性；或因催化劑抗破碎強(qiáng)度欠佳，使用一段時(shí)間后顆粒破碎而引起系統(tǒng)阻力上升而無(wú)法繼續(xù)使用；最終不得不更新催化劑。催化劑壽命短的僅數(shù)月甚至幾天，長(zhǎng)的則可達(dá)七八年。因此全世界每年不可避免地要置換出數(shù)量可觀(guān)的廢催化劑。,隨著世界經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人口的增加，廢催化劑的數(shù)量也將隨著新鮮催化劑銷(xiāo)售額的增

30、加而增加。在這些數(shù)額可觀(guān)的廢催化劑中含有大量的有用物質(zhì)。以往對(duì)廢催化劑的處理方式主要有填埋/固化處理法，焚化法和回收/再循環(huán)/再利用法。前兩種方法皆不是解決廢催化劑出路的根本方法，因?yàn)樗任廴经h(huán)境，又浪費(fèi)資源，故有些國(guó)家明令禁止使用。唯有回收/再循環(huán)/再利用法才是解決廢催化劑出路的好方法，它既節(jié)約天然資源，又減少對(duì)環(huán)境的污染，在大多數(shù)情況下還能獲得可觀(guān)的收益。,盡管催化劑在使用過(guò)程中某些組分的形態(tài)、結(jié)構(gòu)及數(shù)量會(huì)發(fā)生變化，但廢催化劑仍然會(huì)

31、含有數(shù)量不低的有色金屬，如銅、鎳、鈷、鉻等有用物質(zhì)。有的還含有較多的稀貴金屬鉑、鈀、釕等。有時(shí)它們的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于貧礦中所含有的相應(yīng)組分。例如，冶煉金屬鎳的硅鎳礦僅含2.8%的鎳，而一般廢鎳催化劑的含量可達(dá)6%～20%范圍。再如，硫酸生產(chǎn)用廢釩催化劑其含釩量（以V2O5計(jì)）可達(dá)5%～6%，而國(guó)內(nèi)生產(chǎn)五氧化二釩的小釩廠(chǎng)使用的含釩石煤原料其V2O5含量?jī)H0.8%～1.2%。有資料表明，每開(kāi)發(fā)1t 有色金屬，就中國(guó)的水準(zhǔn)而言，要開(kāi)采出33t的礦

32、石，剝離26.6t的圍巖，消耗成百?lài)嵉拿汉图s8t水，同時(shí)會(huì)產(chǎn)生90t的固體廢棄物及相應(yīng)廢氣和廢水。也就是說(shuō)，從廢催化劑中回收貴金屬和有色金屬與從礦石中的提煉相比，所得金屬的品位高，投資少，成本低，效益高。因此將廢催化劑作為二次礦源來(lái)利用，從中回收金屬及其他組分是有一定的經(jīng)濟(jì)效益的。,2.含貴金屬?gòu)U催化劑 貴金屬由于具有特殊的原子結(jié)構(gòu)，在催化反應(yīng)中具有優(yōu)良的活性、特殊的選擇性和其他各種催化功能，因而被稱(chēng)為催化之王或工

33、業(yè)維他命。貴金屬包括金、銀、鉑、銠、鈀、鋨、銥、釕八種金屬。除金很少用作催化劑外，其他幾種均較廣泛地用作催化劑。貴金屬催化劑可廣泛地用于石油煉制及加工行業(yè)、化工行業(yè)、環(huán)保業(yè)、藥業(yè)等領(lǐng)域的加氫、脫氫、重整、氧化、脫臭、裂解、歧化、異構(gòu)化、羰基化、甲醛化、脫氨基等反應(yīng)及汽車(chē)排氣的凈化。 銀作催化劑的場(chǎng)合不多，主要用于乙烯氧化制環(huán)氧乙烷、甲醇氧化制甲醛及生產(chǎn)乙二醇。,3.含鉬廢催化劑 鉬系催化劑主要

34、是Al2O3 擔(dān)載氧化鉬、氧化鈷、氧化鎳、氧化鐵、氧化銅、氧化釩、氧化鎢或氧化鉍中的一種或多種混合氧化物的催化劑。此類(lèi)催化劑應(yīng)用于石油化學(xué)工業(yè)中的醇脫水或脫氫反應(yīng)，烯烴的水合或氧化反應(yīng)，各種分解、聚合、氧化、異構(gòu)化以及加氫脫硫反應(yīng)等。 鉬為稀有金屬，我國(guó)僅煉油催化劑每年要耗鉬達(dá)900t左右，我國(guó)制氨工業(yè)用鈷鉬變換催化劑，更換周期3～5年，每年約需2000t。,4.含鈷廢催化劑 含Co催化劑主要有用于石油煉制

35、的Co-Mo/Al2O3系加氫脫硫催化劑，Co-Mo-Ni/Al2O3系加氫脫氮催化劑，合成氨工業(yè)用的耐硫變換催化劑和含鈷的氨合成催化劑（含Co1%～1.2%），烴類(lèi)液相氫化用催化劑如乙醛氧化制乙酸、環(huán)乙烷氧化制環(huán)乙醇或環(huán)乙酮、三甲苯氧化制苯三甲酸等用的乙酸鈷Co[CH3CO2]24H2O催化劑和對(duì)二甲苯氧化用的Co-Mn催化劑、半水煤氣、天然氣及各類(lèi)輕油的濕法脫硫醇用的磺化鈦菁鈷催化劑等。我國(guó)鈷資源有限、鈷金屬大部分要靠進(jìn)口。,5.含

36、鋅廢催化劑 鋅系催化劑主要有用于合成氨工業(yè)和基本有機(jī)合成工業(yè)原料氣凈化用的氧化鋅脫硫劑、維尼龍生產(chǎn)用的Zn（AC）2?2H2O催化劑和基本有機(jī)合成用的 Zn（OH）2催化劑。我國(guó)每年僅大、中型合成氨廠(chǎng)就要廢棄氧化鋅脫硫劑約1000t。氧化鋅脫硫劑約含ZnO60%～95%，此外還含有少量的MnO2MgO等促進(jìn)劑和礬土水泥等粘結(jié)劑。由于含鋅量較高，故其回收利用的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)效益也相對(duì)較高。,6.含鎳廢催化劑 鎳系催化劑廣泛地

37、應(yīng)用于各種化學(xué)反應(yīng)，特別是用于各種加氫反應(yīng)。主要有液相加氫用的雷尼鎳催化劑和擔(dān)載型鎳催化劑兩種。以Al2O3為載體的載鎳催化劑常用于合成氨和制氫工業(yè)的CO加氫甲烷化反應(yīng)，烴類(lèi)水蒸氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)，有機(jī)硫加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)，油脂加氫反應(yīng)，苯及苯酚加氫反應(yīng)，裂解汽油用加氫反應(yīng)，不飽和烴在液-固相反應(yīng)條件下加氫用雷尼鎳催化劑。雷尼鎳催化劑又叫骨架鎳催化劑，是一種無(wú)載體的粉末狀催化劑，由鋁鎳合金多堿溶而得。我國(guó)制雙氧水用廢雷尼鎳催化劑每年約排放80t左右。

38、我國(guó)鎳礦儲(chǔ)量不多，大部分靠進(jìn)口。,7.含銅廢催化劑 化學(xué)工業(yè)所用的銅系催化劑涉及面比較廣，包括合成氨工業(yè)用的低溫變換催化劑和低溫變換保護(hù)劑，中、低壓甲醇合成和聯(lián)醇生產(chǎn)用的Cu-Zn-Al系和Cu-Zn-Cr催化劑、乙烯氧氯化制造氯乙烯單體的CuCl催化劑，合成樟腦用的CuCO3?Cu(OH)2堿式碳酸銅催化劑，高級(jí)醇、脂肪酸及橡膠助劑制造用的Cu-Cr系催化劑，甲醇脫氫用的CuO催化劑，乙烯脫CO用的Cu-Zn系催化劑及Cu-Zn

39、系高變催化劑等。環(huán)已酮氧化制環(huán)已醇催化劑用Cu-Zn-Al催化劑等。,8含鉻廢催化劑含鉻催化劑有烷烴脫氫制烯烴用的Fe2O3-Cr2O3-K2O催化劑，脫烷基制苯催化劑，選擇加氫用的CuO-Cr2O3催化劑，高壓合成甲醇用的Cr2O3-ZnO催化劑，染料中間體制造用的Cr(OH)3。高（中）溫變換用Fe2O3-Cr2O3系催化劑含F(xiàn)e2O375%左右，含Cr2O33%～10%左右。CuO –ZnO-Cr2O3系低變催化劑含CuO17%

40、～19%，ZnO28%～31%，Cr2O344%～48%，氨選擇性催化還原法治理NOx用催化劑含F(xiàn)e2O385%，Cr2O36%～8%或銅鉻25%Cu2 Cr2O375%Al2O8.用于加氫或有機(jī)合成的Cu–Cr/Si2O3催化劑。我國(guó)在化肥工業(yè)、制氧工業(yè)及甲酸生產(chǎn)用的Fe2O3～Cr2O3催化劑，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)年耗約為15000t.,9含釩廢催化劑釩系催化劑主要有用于硫酸生產(chǎn)的SO2氧化用V-K-Si系催化劑。一般含V2O56.3%～

41、8.0%；用于流化床萘氧化生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐的催化劑含V2O5-K2SO2-SiO2；此外還有苯氧化制馬來(lái)酸酐的V2O5-TiO2催化劑；高分子聚合用的VAI(OH)x催化劑；煙道氣脫NOx用的V2O5催化劑；乙二酸催化劑及ADA液相脫硫助催化劑。,八、廢活性炭,活性炭廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的各個(gè)方面，如石化行業(yè)的無(wú)堿脫臭（精制脫硫醇）、乙烯脫鹽水（精制填料）、催化劑載體（鈀、鉑、銠等）、水凈化及污水處理；電力行業(yè)的電廠(chǎng)水質(zhì)處理及保護(hù)；化工

42、行業(yè)的化工催化劑及載體、氣體凈化、溶劑回收及油脂等的脫色、精制；食品行業(yè)的飲料、酒類(lèi)、味精母液及食品的精制、脫色；黃金行業(yè)的黃金提取、尾液回收；環(huán)保行業(yè)的污水處理、廢氣及有害氣體的治理、氣體凈化；以及相關(guān)行業(yè)的香煙濾嘴、木地板防潮、吸味、汽車(chē)汽油蒸發(fā)污染控制，各種浸漬劑液的制備等?；钚蕴吭谖磥?lái)將會(huì)有極好的發(fā)展前景和廣闊的銷(xiāo)售市場(chǎng)。到2010年國(guó)內(nèi)，預(yù)計(jì)活性炭消費(fèi)量將達(dá)到12萬(wàn)噸左右，在石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造中也經(jīng)常使用

43、活性炭對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行吸附脫色，吸附除雜，所以也會(huì)產(chǎn)生大量含有化學(xué)物質(zhì)成分的廢活性炭，因此廢活性炭往往也被列入危險(xiǎn)性固廢之中。,九、正確認(rèn)識(shí)并認(rèn)真做好化工固廢管理,1、石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造中固體廢棄物的產(chǎn)生是不可避免的，我們要用科學(xué)發(fā)展觀(guān)的理念，積極開(kāi)展新技術(shù)、新工藝、新材料、新設(shè)備來(lái)提高石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的清潔生產(chǎn)水平，使所用的資源、能源量降低，使其固廢的產(chǎn)生量降到合理的程度,2、積極開(kāi)展化工固廢的資源綜合利用

44、在石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造過(guò)程產(chǎn)生的固體廢物中，蘊(yùn)藏著豐富的物資資源，如有機(jī)合成的殘液、母液、廢溶劑，含貴重金屬的廢催化劑都是可以再加工利用的，為什么沒(méi)有得到利用呢？究其原因一是沒(méi)有認(rèn)識(shí)到；二是缺乏技術(shù)；三是一個(gè)單位的數(shù)量太小，達(dá)不到合理的經(jīng)濟(jì)規(guī)模；四是行業(yè)的隔核。所以我認(rèn)為固廢管理部門(mén)應(yīng)該負(fù)起這個(gè)責(zé)任，盡最大努力做好這項(xiàng)艱巨而又有重大意義的公益事業(yè)。國(guó)外就有很好的先例。做好調(diào)查研究，介紹推薦，指導(dǎo)引導(dǎo)。,3、認(rèn)真做好化工

45、固廢的分類(lèi)收集和臨時(shí)儲(chǔ)存一是石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造過(guò)程產(chǎn)生的固體廢物的種類(lèi)很多，其理化性質(zhì)也是各不相同，若是不按他們的理化性質(zhì)分別收集和存放，就有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)可能，從而引發(fā)意外事故；二是各個(gè)生產(chǎn)企業(yè)不同時(shí)期固廢的產(chǎn)出的數(shù)量達(dá)不到外運(yùn)的規(guī)模，就需要暫時(shí)存放到一定數(shù)量時(shí)外運(yùn)到回收單位；三是石油、石化、化工、醫(yī)藥等行業(yè)的產(chǎn)品制造過(guò)程產(chǎn)生的固體廢物大多都屬于危險(xiǎn)性固廢，其中有些成分可以被水溶解出來(lái)，若是不采用符合要求的包裝，亂

46、堆亂放，就會(huì)造成大氣、土壤、地表水體、地下水體的污染。例如含六價(jià)鉻廢渣的堆放造成地下水的污染。,4、認(rèn)真做好防范化工固廢對(duì)環(huán)境的污染工作和意外事故的發(fā)生。由于各種因素，目前我國(guó)對(duì)于危廢的收集、處理措施還不完善，加之部分企業(yè)的不負(fù)責(zé)任，致使有些危廢被亂倒亂放，造成污染事故的發(fā)生，造成擾民事件。如某地一垃圾傾倒堆放場(chǎng)地意外著火污染事故的發(fā)生，就說(shuō)明對(duì)于危廢的收集、處理措施，管理方面確實(shí)還存在問(wèn)題。,為有效地防范和消除固廢尤其是危險(xiǎn)性固廢污