2-大學(xué)有機(jī)化學(xué)-第二章-烷烴

1、第二章 烷烴,第一節(jié) 烷烴的同系列及同分異構(gòu)現(xiàn)象 第二節(jié) 烷烴的命名法第三節(jié) 烷烴的構(gòu)型第四節(jié) 烷烴的構(gòu)象第五節(jié) 烷烴的物理性質(zhì)第六節(jié) 烷烴的化學(xué)性質(zhì)第七節(jié) 烷烴的鹵代反應(yīng)歷程第八節(jié) 過(guò)渡態(tài)理論第九節(jié) 甲烷和天然氣 習(xí)題,（一）、教學(xué)要求（總共4學(xué)時(shí)） 1、掌握碳正四面體的概念、SP3雜化和σ鍵的形成及特點(diǎn)， 建立有機(jī)分子的空間概念。。

2、 2、掌握烷烴CCS，5C以下的普通命名法、基、碳、氫的類型。 3、掌握乙烷、正丁烷的鋸架式、楔形式和Newman投影式的畫法 及各極限構(gòu)象的命名法，了解各構(gòu)象之間的能量關(guān)系。 4、能用分子間力說(shuō)明烷烴物理性質(zhì)的規(guī)律性變化，通過(guò)烷烴結(jié) 構(gòu)特點(diǎn)說(shuō)明烷烴化學(xué)性質(zhì)上的相對(duì)穩(wěn)定性，掌握烷烴的主要 化學(xué)反應(yīng)、用途。了解烷烴的主要來(lái)源。 5

3、、掌握烷烴的光鹵化反應(yīng)歷程，不同類型氫的活性。 6、掌握下列概念：烴、烷烴通式、烷基，伯、仲、叔、季碳 原子及伯、仲、叔氫原子、同系列、同系差、同分異構(gòu)、 構(gòu)造異構(gòu)、構(gòu)造式、構(gòu)象、σ鍵、反應(yīng)歷程、自由基反應(yīng)。,（二）、重點(diǎn)與難點(diǎn) 重點(diǎn)：1、烷烴的系統(tǒng)命名及同分異構(gòu)現(xiàn)象； 2、烷烴的結(jié)構(gòu)與相應(yīng)的物理性質(zhì)，如熔點(diǎn)、沸

4、 點(diǎn)、溶解度等之間的關(guān)系； 3、烷烴的構(gòu)象，透視式和紐曼投影式的寫法及各 構(gòu)象之間的能量關(guān)系； 4、烷烴光鹵化反應(yīng)的自由基反應(yīng)機(jī)理及各類自由 基的相對(duì)穩(wěn)定性。 難點(diǎn)：1、烷烴鹵化的自由基反應(yīng)機(jī)理； 2、烷烴的構(gòu)象，透視式和紐曼投影式的寫法及各

5、構(gòu)象之間的能量關(guān)系。,（三）、教學(xué)內(nèi)容1、  烷烴的同系列及同分異構(gòu)現(xiàn)象。2、  烷烴的命名：普通命名法、烷基、系統(tǒng)命名法。3、  烷烴的構(gòu)型：碳正四面體的概念、SP3雜化和σ鍵的形成 及特點(diǎn)。4、  烷烴的構(gòu)象：乙烷、正丁烷構(gòu)象。5、  烷烴的物理性質(zhì)。6、  烷烴的化學(xué)性質(zhì)：氧化、熱裂、鹵代。7、  烷烴鹵代反應(yīng)歷程：甲烷的鹵代歷程

6、、鹵素對(duì)甲烷的相對(duì) 反應(yīng)活性與烷基自由基的穩(wěn)定性。8、  過(guò)渡態(tài)理論。 烷烴的制備、來(lái)源及其主要用途。,1、3（5、6、7、8）、6、7、8、10、12、13、14、,Homework Assignments,烷烴(alkane),烴(hydrocarbon)——由C和H兩元素組成的有機(jī)化合物； 烴是有機(jī)化合物的母體，其它有機(jī)化合物都可以認(rèn)為 是烴的衍生物 烴

7、的分類：,第一節(jié) 烷烴的同系列及同分異構(gòu)現(xiàn)象一、烷烴的同系列(homologous series),同系列(homologous series)——凡是有同一個(gè)通式，結(jié)構(gòu)相似，化學(xué)性質(zhì)相似，物理性質(zhì)隨C原子數(shù)的增加有規(guī)律地變化的一系列化合物 同系物(homologs)——同系列中的化合物 系列差——相鄰?fù)盗邢嗖畹牟糠?烷烴的通式：,CH2,二、烷烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象,6個(gè)C——5個(gè)異構(gòu)體; 7個(gè)

8、C——9個(gè)異構(gòu)體8個(gè)C——18個(gè)異構(gòu)體； 9個(gè)C——3510個(gè)C——75 12個(gè)C——355 20個(gè)C————366319個(gè)異構(gòu)體,在烷烴系列中，甲烷、乙烷都沒(méi)有同分異構(gòu)現(xiàn)象丁烷（4個(gè)C）——2個(gè)異構(gòu)體：戊烷（5個(gè)C）——3個(gè)：,構(gòu)造異構(gòu)體(constitutional isomerism）,——分子式相同，而構(gòu)造不同的異構(gòu)體(或稱碳胳異構(gòu)體或

9、 碳干異構(gòu)體）。推導(dǎo)構(gòu)造異構(gòu)體的方法： （1）寫出最長(zhǎng)的碳鏈 （2）寫出少一個(gè)C的直鏈為主鏈 （3）寫出少二個(gè)C的直鏈?zhǔn)綖橹麈?…… （4）把重復(fù)的剔除構(gòu)造式的書寫形式有簡(jiǎn)式、碳干式、鍵線式： 例如：碳干式： 鍵線式,（正規(guī)場(chǎng)合不能

10、應(yīng)用）,三、碳原子類型和氫原子類型,直接與一個(gè)碳原子相連的稱為第一碳原子或“伯” 或“一級(jí)” 1℃ 二個(gè) 第二 “仲” 或“二級(jí)” 2℃ 三個(gè) 第三 “叔” 或“三級(jí)” 3℃

11、 四個(gè) 第四 “季” 或“四級(jí)” 4℃與伯、仲、叔碳原子相連的氫分別稱為伯、仲、 叔H 1°H 、 2 °H、 3 °H 由于伯、仲、叔氫所處的環(huán)境不同，共價(jià)鍵的強(qiáng)度不同，表現(xiàn)出反應(yīng)活性有一定的差別： 被取代的反應(yīng)活性順序一般為：叔

12、H > 仲H > 伯H,第二節(jié) 烷烴的命名法,烷烴的命名法是有機(jī)化合物命名的基礎(chǔ),應(yīng)特別重視,應(yīng)做到:,普通命名法（習(xí)慣命名法） ——（適合簡(jiǎn)單、碳原子數(shù)較少的化合物）,系統(tǒng)命名法（ IUPAC 命名法）——重點(diǎn)掌握,俗名,有機(jī)化合物的命名法通常有：,,,,一、普通命名法（習(xí)慣命名法） 區(qū)別同分異構(gòu)體，用“正（normal)”、“異(iso)”、

13、 “新(neo)”詞頭表示。,異辛烷，衡量汽油品質(zhì)的基準(zhǔn)化物質(zhì)。,特別例外：,注意 “異”、“新”的使用和區(qū)別：,二、烷基,表2-3 一價(jià)基的名稱，英文名稱將詞尾ane→yl,,三、 系統(tǒng)命名法（ IUPAC 命名法）,( International Union of Pure and Applied Chemistry) 系統(tǒng)命名法原則： 1、直鏈烷烴

14、稱“某烷” 與習(xí)慣命名法相似。 2、含側(cè)鏈烷烴的命名——把側(cè)鏈烷基看作取代基， 作為直鏈烷烴的衍生物。 命名原則：（1）選主鏈(母體)——選取最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，其它側(cè)鏈 為取代基。 若有等長(zhǎng)C鏈為主鏈時(shí)，應(yīng)選取代基最多的為主鏈——目的使取代基團(tuán)簡(jiǎn)單,2,3,5-三甲基-4-丙基庚烷,2,5-二甲基-4-仲丁基庚烷,（2）主鏈碳原子位次編號(hào)——離取代基最近的一端開(kāi)

15、 始編號(hào),（3）名稱的書寫規(guī)則：位次-取代基母體名稱,有幾種可能編號(hào)時(shí)遵循“最低系列”原則。,何謂“最低系列”原則？例如：,√,√,書寫名稱有多個(gè)取代基時(shí)： 小基團(tuán)在前，大基團(tuán)在后，相同合并基團(tuán)大小按次序規(guī)則，較優(yōu)基團(tuán)（較大基團(tuán)）列后常見(jiàn)烷基的排列順序：甲基<乙基<丙基<丁基<戊基<己基<異戊基<異丁基<異丙基（注意：不是以碳原子數(shù)大小排列順序）英文名稱按基團(tuán)第

16、一個(gè)字母順序書寫.例如：,5-ethyl-2,3-dimethyloctane,2,3-二甲基-５-乙基辛烷,復(fù)雜取代基的編號(hào)——從與主鏈相連的C原子開(kāi)始編號(hào) 寫名稱時(shí)用1 ′、2 ′、3 ′ ……表示　　　　　　　 或用括號(hào)以示區(qū)別,2-甲基-5,5-二(1,1-二甲基丙基)葵烷或 2-甲基-5,5-二-1′,1′ -二甲基丙基葵烷,例如：,四、俗名,如甲烷的俗名叫沼氣

17、，或坑氣俗名大多是在有機(jī)化學(xué)發(fā)展初期，根據(jù)有機(jī)化合物的來(lái)源、存在，或性質(zhì)（如物態(tài)、味道等）而得名。,,第三節(jié) 烷基的構(gòu)型,結(jié)構(gòu)的概念——構(gòu)造、構(gòu)型和構(gòu)象一、碳原子的四面體構(gòu)型概念及分子模型 1894年Vant Hoff 和Le Bel 根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)同時(shí)指出碳四面體概念。 甲烷用現(xiàn)代物理方法的測(cè)定結(jié)果表明： （1）四個(gè)C—H鍵長(zhǎng)相等，0.109nm

18、 （2）鍵角：109°28″分子的空間立體形象可用分子模型表示： （1）Kekule模型（球棒模型） （2）Stuart 模型（比例模型）,Methane 的正四面體 Kekulé模型,丁烷的Kekule模型（球棒模型）,,丁烷的斯陶特模型,二、碳原子的sp3雜化及甲烷的構(gòu)型,問(wèn)題: （1）如何回答甲烷是正四面體

19、構(gòu)型 （2）為什么說(shuō)甲烷的四個(gè)鍵長(zhǎng)都相等 （3）怎么說(shuō)明H—C—H鍵角是109°28″,1、基態(tài)碳原子電子排布： 1s22s22px12py12pz, 兩個(gè)單電子，碳表現(xiàn)二價(jià),按經(jīng)典價(jià)鍵理論只有CH2 ？2、碳四價(jià)的可能性：,可表現(xiàn)四價(jià)，但s, p軌道的能量和伸展方向不同，成甲烷時(shí)四個(gè)C—H鍵不完全相同，不能回答上述問(wèn)題,3、碳原子的sp3雜化理論：,雜化——重新組成

20、能量相等形狀形同的四個(gè)新軌道 每個(gè)sp3軌道中含 1 /4 s 軌道 3 /4 p 軌道,四個(gè) sp3 雜化軌道構(gòu)形四面體,碳原子雜化軌道特點(diǎn)： （1）更強(qiáng)的方向性，重疊程度更大， 有利于形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵； （2）四個(gè)雜化軌道完全相等； （3）四個(gè)鍵之間盡可能遠(yuǎn)離 (成鍵

21、電子對(duì)互斥理論)： 成四面體構(gòu)型，鍵角=109°28″，鍵軌道電子 云之間排斥力最小，最穩(wěn)定,三、烷烴分子的形成及其構(gòu)型,烷烴分子中C都是sp3雜化，其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：都是σ鍵單健結(jié)構(gòu) sp3 ——s……… （C—H） sp3 —— sp3 ……（C—H）σ鍵特點(diǎn)： （1）電子云沿鍵軸近似圓柱形對(duì)稱分布

22、 （2）電子云重疊程度最大，鍵較穩(wěn)定 （3）可繞鍵軸自由旋轉(zhuǎn) 兩個(gè)C以上烷烴液態(tài)和氣態(tài)時(shí)，呈不同的曲折形狀:,晶體內(nèi)：呈鋸齒狀整齊排列 P26 問(wèn)題2—5,四、分子立體結(jié)構(gòu)的表示方法,常用的四種：楔形透視式：　　　　　　鋸架透視式：　　　　　　紐曼投影式：　　　　　　費(fèi)歇爾投影式,鋸架透視式,楔形

23、透視式,,構(gòu)象——在有一定構(gòu)造的分子中，由于單鍵旋轉(zhuǎn)所造成的各 原子或原子團(tuán)的不同空間排布形象 相同構(gòu)造式的不同構(gòu)象叫構(gòu)象異構(gòu)體或旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體。（一）乙烷的構(gòu)象 乙烷有兩種典型構(gòu)象（極限構(gòu)象）：,第四節(jié)、烷烴的構(gòu)象(conformation),紐曼投影式：,鋸架透視式：,,,Ethane(Staggered Conformation),Side View,En

24、d View,Ethane(eclipsed conformation),穩(wěn)定性：交叉式 > 重疊式,乙烷分子不同構(gòu)象能量曲線圖,解釋：（1）能量上 交叉式 < 重疊式（2）H原子之間的排斥力大小 （扭轉(zhuǎn)張力） 交叉式中H原子相距離 較遠(yuǎn)，扭轉(zhuǎn)張力小; 重疊式中H距離較近，扭轉(zhuǎn)張力大，不穩(wěn)定。一般條件下，不能分離出單一構(gòu)象（∵分子的熱運(yùn)動(dòng)能大于12.5 kj /mol),（二

25、）正丁烷的構(gòu)象,在無(wú)數(shù)的構(gòu)象中圍繞C2—C3旋轉(zhuǎn)可得到 四個(gè)有代表性的構(gòu)象： 對(duì)位交叉式→部分重疊式→鄰位交叉式→全重疊式或（反疊式）（反錯(cuò)式） （順錯(cuò)式） （順疊式）,當(dāng)固定C2 ，使C3 繞C2—C3 σ鍵旋轉(zhuǎn)360° 時(shí)，不同構(gòu)象與能量的關(guān)系見(jiàn)下圖所示：,穩(wěn)定性：對(duì)位交叉式 > 鄰位交叉式 > 部分重疊式 > 全重疊式,第五節(jié)、烷烴的物理性質(zhì),1

26、、物態(tài) ： 在通常情況下： C1~C4 氣態(tài) ;C5~C16 液態(tài); C17以上 為固體 物質(zhì)的狀態(tài)可以以沸點(diǎn)和熔點(diǎn)大小判斷出來(lái)： 一般：bp 20 °C, mp 20 °C , 為固體 2、沸點(diǎn)： 非極性分子沸點(diǎn)主要取決于色散力大小

27、 （與相對(duì)質(zhì)量、分子間距、相互作用力大小成正比） 從表2—4可見(jiàn): （1）正鏈烷烴C bp 有規(guī)律 （圖2—12） （2）從戊烷開(kāi)始每增加1個(gè)C，bp ~20~30 °C （3）同C原子數(shù)的異構(gòu)體，支鏈越多，bp,正戊烷 異戊烷 新戊烷bp： 36.1

28、°C 27.9°C 9.5°C mp： -129.7 °C -159.9°C -16.6°C,（3）同C原子數(shù)的異構(gòu)體，支鏈越多，bp下降例如：,3、熔點(diǎn)——取決于兩方面：（1）分子間排斥力（色散力）大小（2）晶構(gòu)中質(zhì)點(diǎn)排列程度—— 分子結(jié)

29、構(gòu)的對(duì)稱性——對(duì)物質(zhì)熔點(diǎn)起決定作用,1）直鏈烷烴C4以上，C ，mp （ 含偶數(shù)碳的mp升高程度較大 丙烷到丁烷（奇→偶）升高51.3°C 丁烷到戊烷（偶→奇）升高 8.7 °C,4、比重： C ，d 5、溶解度6、折射率： C ，n 折射率反映了分子中電子被光極化的程度，折射率越大，表示分

30、子被極化的程度越大。 折射率可以作為液體物質(zhì)純度的標(biāo)志，它比沸點(diǎn)更可靠，也可以用于鑒定未知化合物。,2）結(jié)構(gòu)對(duì)稱的烷烴mp較高(比較戊烷的三個(gè)異構(gòu)體的熔點(diǎn))，甲烷的熔點(diǎn)比丙烷高，是因?yàn)榧淄榉肿拥膶?duì)稱性很高，在晶格結(jié)構(gòu)中較緊密，分子間的作用力較大，熔點(diǎn)也就更高。,第六節(jié) 烷烴的化學(xué)性質(zhì),烷烴是飽和烴，化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定，難起化學(xué)反應(yīng)；（在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)還原劑下都不起反應(yīng)),烷烴在激烈條件下主要起游離基反應(yīng)； 烷

31、烴來(lái)源豐富,其反應(yīng)已成為基本有機(jī)化學(xué)工業(yè)長(zhǎng) 期重點(diǎn)研究的課題,近年來(lái)已取得不少成果.,,一、氧化反應(yīng)(oxidation reaction ) 在空氣中燃燒放熱反應(yīng)：,部分氧化：引發(fā)劑引發(fā)下，著火點(diǎn)以下加熱，可發(fā)生部分氧化生成各種含氧衍生物。如醇、醛、酮、羥酸等。,二、熱裂反應(yīng)(pyrolysis reaction),碳原子越多熱裂產(chǎn)物越復(fù)雜，800~1100°熱裂主要產(chǎn)物是乙烯，其次是丙

32、烯、丁烯、丁二烯和氫（乙烯、丙烯、丁烯等都是重要化工原料） 催化熱裂——應(yīng)用催化劑的熱裂 ——生產(chǎn)高辛烷值汽油 ——提高汽油質(zhì)量,三、鹵代反應(yīng)(helogenation reaction),烷烴與鹵素在常溫下暗處不易反應(yīng)，但在光照（紫外線）或高溫下分子中的氫原子可被鹵代：,1、甲烷氯代反應(yīng)：,鹵素活性：,2、其它烷烴氯代反應(yīng)—伯、仲、

33、叔H的反應(yīng)活性,根據(jù)相對(duì)產(chǎn)率計(jì)算兩種氫的相對(duì)活性： 仲氫︰伯氫=57/2 ︰43/6≈4 ︰1,在丙烷分子中伯氫6個(gè)，仲氫2個(gè)，按理相對(duì)產(chǎn)率應(yīng)是3:1，這在高溫（＞450℃）時(shí)確實(shí)如此，但是在室溫下為43:57：,同理利用異丁烷的氯代反應(yīng)的相對(duì)產(chǎn)率可算出： 叔氫和伯氫的相對(duì)活性為5:1,叔氫︰伯氫=36/1 ︰64/9≈5︰1,所以：烷烴在室溫下氯代時(shí)叔、仲、伯氫的相對(duì)活性：,當(dāng)升高反應(yīng)溫度時(shí)，各類氫相對(duì)活性接近 1

34、︰1︰1 通過(guò)上述相對(duì)活性可以預(yù)測(cè)烷烴在室溫氯代產(chǎn)物中異構(gòu)體的比例。 例如丁烷室溫氯代生成兩種產(chǎn)物比例可計(jì)算得到（見(jiàn)P35）,3、烷烴的溴代反應(yīng),按上述方法可計(jì)算溴代反應(yīng)中， 叔、仲、伯氫相對(duì)活性為：1600︰82︰1 說(shuō)明溴代反應(yīng)中，不同氫原子活潑性相差更大。,說(shuō)明Br2對(duì)烷烴取代的選擇性較Cl2大.但無(wú)論如何，烷烴中的氫原子相對(duì)活性： 叔氫 > 仲氫

35、> 伯氫選擇性反應(yīng)和專一性反應(yīng)：當(dāng)一個(gè)有機(jī)反應(yīng), 有多種反應(yīng)方向時(shí)，其中一種反應(yīng)方向生成的產(chǎn)物較多，我們就說(shuō)該反應(yīng)的選擇性較大——該反應(yīng)叫選擇性反應(yīng)，如果生成的某種產(chǎn)物占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)——該反應(yīng)叫專一性反應(yīng)。上述溴代可認(rèn)為是專一性反應(yīng),第七節(jié) 鹵代反應(yīng)歷程（Reaction mechanism),一、甲烷的氯代歷程——游離基反應(yīng)（連鎖反應(yīng)）實(shí)驗(yàn)證明，甲烷的氯代反應(yīng)為自由基歷程:,凡是自由基反應(yīng)，都要經(jīng)過(guò)鏈的引發(fā)、鏈

36、的傳遞、鏈的終止三個(gè)階段來(lái)完成的。,自由基的產(chǎn)生條件：加熱、光照、引發(fā)劑。,二、鹵素對(duì)甲烷的相對(duì)反應(yīng)活性及其分析：,1、從反應(yīng)熱看： 一般情況下，放熱反應(yīng)比吸熱反應(yīng)容易進(jìn)行。 （烷烴與 I2 的反應(yīng)吸熱，其逆反應(yīng)比正反應(yīng)快）,,,,為什么鹵素對(duì)甲烷的活性是 F2 >Cl2>Br2>I2,2、碰撞理論解釋。為了使化學(xué)反應(yīng)發(fā)生而必須提供的 最低限度的能量稱為活化能。 活化能才真正反映

37、一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的活性.,以甲烷第二步鹵代反應(yīng)為例: X· + H—CH3——→H—X + ·CH3—————————————————————— 鹵 素 Cl Br I—————————————————————— E活／kJ·mol-1 16.7 77.8

38、 136.4—————————————————————— 反應(yīng)所需活化能越小，反應(yīng)活性越大， 故反應(yīng)活性有：氯 > 溴 > 碘,三、烷烴對(duì)鹵代反應(yīng)的相對(duì)活性與烷基自由基的穩(wěn)定性,烷烴中C-H鍵發(fā)生均裂時(shí)，鍵的離解能越小，則自由基越容易生成，生成的自由基也較穩(wěn)定：,可見(jiàn)：生成自由基所需 能量按下列次序減少：,則烷基自由基穩(wěn)定性：,自由基越穩(wěn)定，相對(duì)應(yīng)的自由基反應(yīng)越容易進(jìn)行所以，不同類型氫原子的相

39、對(duì)活性：,自由基結(jié)構(gòu)：大多數(shù)自由基是平面結(jié)構(gòu)： 碳原子為sp2,>,第八節(jié) 過(guò)渡態(tài)理論,過(guò)渡態(tài)理論認(rèn)為：反應(yīng)過(guò)程是從反應(yīng)物到產(chǎn)物逐漸過(guò)渡 的一個(gè)連續(xù)過(guò)程， 即一個(gè)反應(yīng)由反應(yīng)物到產(chǎn)物的轉(zhuǎn)變過(guò)程中，需要經(jīng)過(guò)一個(gè)過(guò)渡狀態(tài)（transition state）。 始態(tài)（反應(yīng)物）

40、過(guò)渡態(tài) 終態(tài)（產(chǎn)物） 通式為： A + B-C [A…B…C] A-B + C 過(guò)渡態(tài) 反應(yīng)進(jìn)程中體系能量的變化如下圖： （見(jiàn)書P40頁(yè)圖2-14）,,,,,,,,E活化能——過(guò)渡態(tài)與反應(yīng)物之間的位能差； ΔH反應(yīng)熱——產(chǎn)物與反應(yīng)物的內(nèi)能差；,反應(yīng)位能變化圖：,反應(yīng)物A、B—C處于能谷a點(diǎn)，產(chǎn)物A—B、C處于能谷c點(diǎn)，過(guò)渡態(tài)〔A…B…C〕

41、處于能壘b點(diǎn)。,產(chǎn)物的位能低于反應(yīng)物時(shí)為放熱反應(yīng)；產(chǎn)物的位能高于反應(yīng)物時(shí)為吸熱反應(yīng)。,上圖可見(jiàn)活化能與反應(yīng)熱是不同的概念、 ?活化能E是發(fā)生化學(xué)反應(yīng)所需的最低限度的能量 ?反應(yīng)熱△H是生成物與反應(yīng)物能量之差 ?活化能大小反映化學(xué)反應(yīng)速度慢快,E與ΔH之間沒(méi)有直接的聯(lián)系，不能從ΔH的大小來(lái)預(yù)測(cè)E的大小?；罨芤话阒荒芡ㄟ^(guò)溫度和反應(yīng)速率的關(guān)系由實(shí)驗(yàn)測(cè)得；而反應(yīng)熱可以從反應(yīng)中鍵能的改變近似計(jì)算出來(lái)。,決定反應(yīng)速度的是E而不是ΔH

42、，即使反應(yīng)是放熱反應(yīng)，其反應(yīng)的發(fā)生仍需要一定的活化能。,甲烷氯代兩步反應(yīng)進(jìn)程能量變化曲線圖如下：,,第一步為吸熱反應(yīng)△H1=4.1, 反應(yīng)的活化能 E1=16.7,第二步為放熱反應(yīng)△H2=-109,反應(yīng)的活化能 E2=4.2,,,,中間體與過(guò)渡態(tài)的區(qū)別,中間體：處于能谷，可分離出來(lái)，可證明其存在； 過(guò)渡態(tài)：處于能壘，不可分離出來(lái)，無(wú)法證明其存在；因?yàn)镋1>E2，故第一步反應(yīng)為決定速度的一步。 自由基是活性中間

43、體，結(jié)合時(shí)不需要活化能。,Cl· + ·Cl → Cl—Cl,第九節(jié) 甲烷和天然氣,可燃冰,自由基,自由基結(jié)構(gòu)：簡(jiǎn)單的烷基是平面結(jié)構(gòu)：,三苯甲基自由基（C6H5）C· 可以在苯溶液中存在，呈現(xiàn)黃色溶液高碳烷烴的氯代反應(yīng)在工業(yè)上有重要應(yīng)用。如石蠟、聚乙烯經(jīng)氯代反應(yīng)可以得到氯含量不同的氯化石蠟和氯化乙烯。氯含量≥61%的氯化聚乙烯有良好的耐候性、耐臭氧、耐熱、耐燃、耐化學(xué)試劑等作用，可用于耐腐蝕、