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文檔簡介
1、常見危險廢物的銷毀方法,基本原則,小心對待所有化學品 1. 請戴好手套,安全眼鏡和穿好實驗服; 2.有毒有害化學品不得敞放,取用稱量應在通風櫥內進行; 3.保持良好的通風,盡量將玻璃擋板拉下; 4.按照正規(guī)指南,安全處理危險物品; 5.注意防火,實驗室不能見明火(酒精燈,打火機,火柴);禁止使用可能產生產生電火花的電器(帶電刷的機械攪拌器,未經7.過防爆改裝的電冰箱等等); 6.謹慎對待沒
2、有做過的反應和沒有用過的化學品! 7.身體或精神狀況不好的時候不要做實驗; 8.不能一個人做實驗,必須有人陪伴!,常見危險物品和危險操作,溶劑:對常見的溶劑不要大意烷烴,醚類,醇類和丙酮等溶劑高度易燃,它們和很多氧化劑不能共存。含氯溶劑和堿金屬(鋰,鈉,鉀)以及烷基金屬試劑劇烈反應,不能用金屬鈉干燥二氯甲烷!甲醇損害視神經,苯對造血系統(tǒng)和中樞神經系統(tǒng)有損害,四氯化碳有很強的肝毒性,苯和HMPA都已確認是致癌物。
3、硝基甲烷和其它硝基烷烴與強堿、液溴劇烈反應。,溶劑,《中華人民共和國藥典2005版》中溶劑按毒性分類: 第一類溶劑是指已知可以致癌并被強烈懷疑對人和環(huán)境有害的溶劑。在可能的情況下,應避免使用這類溶劑《中華人民共和國藥典2005版》中溶劑按毒性分類: 。如果在生產治療價值較大的藥品時不可避免地使用了這類溶劑,除非能證明其合理性,殘留量必須控制在規(guī)定的范圍內,如苯(2ppm)、四氯化碳(4ppm)、1,2-二氯乙烷(5ppm)、1,1-
4、二氯乙烷(8ppm)、1,1,1-三氯乙烷(1500ppm)。第二類溶劑是指無基因毒性但有動物致癌性的溶劑。按每日用藥10克計算的每日允許接觸量如下,乙腈(410ppm)、氯苯(360ppm)、氯仿(60ppm)、環(huán)己烷(3880ppm)、二氯甲烷(600ppm)、二氧雜環(huán)己烷(380ppm)、1,1,2-三氯乙烯(80ppm)、1,2-二甲氧基乙烷(100ppm)、2-乙氧基乙醇(160ppm)、2-甲氧基乙醇(50ppm)、環(huán)丁砜
5、(160ppm)、1,2,3,4-四氫化萘(100ppm)、嘧啶(200ppm)、甲苯(890ppm)、甲酰胺(220ppm)、1,2-二氯乙烯(1870ppm)、N,N-二甲基乙酰胺(1090ppm)、N,N-二甲基甲酰胺(880ppm)、乙烯基乙二醇(620ppm)、正己烷(290ppm)、甲醇(3000ppm)、甲基環(huán)己烷(1180ppm)、N-甲基吡咯烷酮(4840ppm)、二甲苯(2170ppm)。第三類溶劑是指對人體低毒的
6、溶劑。急性或短期研究顯示,這些溶劑毒性較低,基因毒性研究結果呈陰性,但尚無這些溶劑的長期毒性或致癌性的數(shù)據(jù)。在無需論證的情況下,殘留溶劑的量不高于0.5%是可接受的,但高于此值則須證明其合理性。這類溶劑包括戊烷、甲酸、乙酸、乙醚、丙酮、苯甲醚、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸異丙酯、甲乙酮、二甲亞砜、異丙基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸異丁酯、乙酸甲酯、3-甲基-1-丁醇、甲基異丁酮、2-甲基-1
7、-丙醇、乙酸丙酯。,堿金屬氫化物、氨化物(NaH, NaNH2,CaH2),氫化鈉 一般為60%(油中保存),需要除油的話可以用正己烷洗滌,然后傾倒出正己烷(一定要避免倒干)。一般情況下不用此處理,除非油影響反應(比如體系太粘稠,有油再加上有氣泡產生的話,容易沖料。后處理是如果量不大的話,可直接用水直接淬滅,量大的話,緩慢滴加水。將其懸浮在干燥的四氫呋喃中,攪拌下慢慢加乙醇或異丙醇至不再放出氫氣、澄清為止,,硼烷,反應完成后,一
8、般用MeOH淬滅,先冰浴冷卻下,一滴一滴滴加甲醇,特別是剛開始,要非常緩慢,可外加氮氣吹氣,也要注意通風和防護措施。 開始淬滅時候一定要有耐心,不可求急,他不像四氫鋁鋰、氫化鈉那樣很快被淬滅,硼烷需要比較長的過程才能徹底。當加入過量的甲醇后,溶液可稍加升溫,緩慢回流,如此30min-1h以上才基本淬滅干凈,四氫鋁鋰,氫化鋰鋁,粉末很細,戴口罩!使用過的稱量紙和鋼勺注意處理!反應結束加溶劑后用甲醇破壞過量的四氫鋁鋰 后用稀鹽酸洗滌 但是
9、乳化 很多絮狀固體 用硅藻土都很難濾去 后用稀碳酸氫鈉洗滌也是乳化 1. 比較好的方法是低溫下用水淬滅生成膠體狀顆粒,過濾,然后再用溶劑洗滌幾次,合并有機相,洗滌,干燥,濃縮即可2. 低溫用水淬滅,然后加大量硫酸鎂,形成小顆粒,再過濾就容易的多了。如果反應小可以試試。3. 反應完畢后,計量加水,后加硫酸鎂干燥,抽濾即可!4. 最好用NaOH溶液淬滅,然后過濾脫溶,假設反應的LAH用量為1 g。反應完成后,將反應混合物冷卻至-10
10、 ~ 0 ℃,攪拌下,緩慢滴加1 mL的水猝滅反應。完畢,再緩慢滴加滴加 1 mL 的1 0%NaOH溶液。濾除產生的固體,用反應溶劑洗滌數(shù)次,濾液減壓濃縮即得產品。必要時,固體可用乙醇或甲醇浸泡洗滌,濃縮回收更多的產品(此時多半含無機鹽)。一般固體懸浮于反應溶劑中,非常容易過濾。有時在加水過程中,反應物較為粘稠,可適當加入一些反應溶劑稀釋。 注意:加水時反應較劇烈,大量放熱且有氣體產生,一定要緩慢滴加。水和 NaOH的次序不
11、要加反,否則可能會加重對產物的吸附而影響產率。,硼氫化鈉(鉀),對酸不穩(wěn)定,產生硼烷!量大時淬滅反應要非常小心,冰浴下慢慢滴加飽和氯化銨溶液(稀鹽酸)淬滅。用甲醇溶解后,以水充分稀釋,再加酸并放置。此時有劇毒易自燃易灼傷皮膚的硼烷產生,故所有操作必須在通風櫥內進行,其廢液用堿中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。硼烷極易自燃,要備好CO2滅火器。,二異丁基氫化鋰鋁(DIBAL),后處理:酒石酸鈉鉀,...,酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷
12、、氯化亞砜、硫酰氯、五氧化二磷AlCl3,PCl3, PCl5,BBr3,在攪拌下加到大量冰水中(不能加反),確認反應后再用堿中和,對于不立即與冰水反應的三氯氧磷,可慢慢倒入常溫水中,確認反應完了,再繼續(xù)加,不時加冰冷卻,最后在冷卻下用堿中和。 處理時只能慢慢將其加入到水(堿液中),絕對不能將水加入到以上化合物中。,催化劑(Ni, Cu, Fe, Pd/C, Pd(OH)2等貴金屬)或沾有這些催化劑的濾紙、塞內塑料墊等,這些催化劑干燥
13、時常易燃,和空氣或有機物的氣體磨擦容易燃燒,抽濾時也不能完全抽干,用橡皮管吸取高壓釜內有Raney Ni的反應液時,注意不能抽空,以免吸附在管內壁上的Raney Ni和空氣磨擦引起燃燒。用過的催化劑絕對不能隨便扔進垃圾桶、廢液桶和倒入水池下水道,應密封在容器中,用水或有機溶劑蓋住,,氯氣、液溴、二氧化硫,用NaOH溶液吸收,中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。,二硫化碳,在室溫下易揮發(fā),因此容器內可用水封蓋表面。儲存于陰涼、通風的庫房。
14、遠離火種、熱源。不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、胺類、堿金屬、食用化學品分開存放,切忌混儲。放入分液漏斗中分出下面的二硫化碳,加入硫酸鎂干燥后可以直接用。一般要重蒸,氯磺酸、濃硫酸、濃鹽酸、發(fā)煙硫酸,在攪拌下,滴加到大量冰或冰水中,用堿中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。,硫酸二甲酯,在攪拌下,滴加到稀NaOH或氨水中,中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。加堿水解成甲醇和硫酸,毒性大大減低了。,硫化氫、硫醇、硫酚、HCN、
15、PH3、硫化物、氰化物,用NaClO氧化。1 mol 硫醇約需2 L NaClO溶液。1 mol 氰化物約需0.4 L飽和 NaClO 溶液處理過夜,用亞硝酸鹽試紙試驗,證實NaClO已過量時(pH>11),再用CN—試紙測試,合格后,由分析部檢測合格,報安全監(jiān)察部驗收才能放行。,有機鋰化物(n-BuLi, s-BuLi, t-BuLi, MeLi),慢慢倒入加有少量干冰的四氫呋喃中,慢慢加入過量一倍摩爾乙醇,然后加水稀釋,最后加
16、稀HCl至溶液變清,倒入落地通風柜內相應的廢液桶。,鉀,一小粒一小粒地加到干燥的叔丁醇中,再小心加入無甲醇的乙醇,攪拌,促使其全溶,用稀酸中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。 金屬鈉廣泛用于干燥溶劑和化學反應,1.無論是干燥溶劑還是做反應,溶劑本身應已初步無水處理(可用分子篩預先干燥,乙醚和四氫呋喃可先用KOH浸泡);2.加料順序是將金屬鈉(鉀)慢慢往有機溶劑里加,決不能將有機溶劑往金屬鈉(鉀)里加。,鈉,小塊分次加入到無水乙醇或
17、異丙醇中,待其溶解至澄清,用稀HCl中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。,迭氮鈉,有劇毒,廢液可用次氯酸鹽溶液處理。疊氮化鈉使用的條件:如果為堿性或中性環(huán)境,使用時先加溶劑和底物,成均勻溶液后再分批或一次性加入疊氮化鈉,(加入時不開攪拌,加完后再啟動)按條件反應完畢.溶劑有時為水,可考慮加相轉移催化劑增加底物(有機相)和疊氮化鈉水液之間的反應,使反應良好.反應釜應不露鐵(搪瓷釜),附件應避鐵(重金屬等),如為酸性環(huán)境,加入疊氮化鈉或水
18、溶液或預先制成疊氮酸的溶液(如甲苯溶液),則要小心!加料過程注意封閉操作,液體料管淺伸入料液下順攪拌方向開鈄口.如為回流反應,冷凝器冷卻水用低溫水(10度)保證疊氮酸(沸點37度左右)充分冷卻,尾氣管不留死角(避免疊氮酸積聚有爆炸危險!)不裝閥門直接用堿水吸收再按廢水處理.所有管線伐門均避鐵(重金屬),后處理方式視產物而定,如為有機疊氮物,原則上可考慮用水稀釋后再萃取,盡量不濃縮蒸餾(事先在實驗時考查一下熱穩(wěn)定性).廢水可加入亞硝酸鈉或
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