南通農業(yè)職業(yè)技術學院應用化工技術專業(yè)畢業(yè)論文（設計）

1、<p>　　南通農業(yè)職業(yè)技術學院</p><p><b>　　畢業(yè)論文（設計）</b></p><p>　　2013年 05 月 19 日</p><p>　課題名稱500g/L丙草胺水乳劑的氣相色譜分析</p><p>　專業(yè)及班級應用化工技術</p><p>　學號</p&

2、gt;<p>　姓名</p><p>　指導老師</p><p>　　500g/L丙草胺水乳劑的氣相色譜分析</p><p><b>　　摘要</b></p><p>　　采用氣相色譜法建立了丙草胺的定量分析方法。用HP—5毛細管柱對其進行分離，結果丙草胺的標準偏差為0.002，變異系數(shù)為0.4%，平均回收

3、率為99.51%，線性相關系數(shù)為0.9999，回歸方程為y =1.1779x -0.0551。</p><p>　　關鍵詞 丙草胺 氣相色譜 分析</p><p>　　The Analysis Method of Pretilachlor in EW by GC</p><p><b>　　Abstract</b></p>&l

4、t;p>　　The quantitative analysis of 500g/L Pretilachlor EW by GC with capillary column（HP—5 Crosslinked 5% PH ME Siloxane,25m×0.32mm i.d. ×0.52µm） was introduced. The results shows that the standard dev

5、iation for Pretilachlor was 0.002，the variation coefficients was 0.4%，linear correlation was 0.9999，the average recoveries was 99.51% .The method caliabration curve tormula of Y=1.1779X-0.0551.</p><p>　　Keys

6、 Words: Pretilachlor GC analysis</p><p><b>　　目 錄</b></p><p>　　1 緒論 ............................................... 1</p><p>　　1.1 丙草胺化學結構式及理化性質 ...................

7、...... 1</p><p>　　1.1.1 結構式 ........................................... 2</p><p>　　1.1.2 分子式 ........................................... 2</p><p>　　1.1.3 相對分子質量 ....................

8、................. 2</p><p>　　1.1.4 物化性質 ......................................... 2</p><p>　　2 儀器和試劑 ......................................... 2</p><p>　　2.1 儀器 ..................

9、............................. 2</p><p>　　2.2 試劑 ............................................... 2</p><p>　　2.3 色譜工作條件 ....................................... 2</p><p>　　3 試驗方法 ...

10、........................................ 3</p><p>　　3.1 內標物的配制 ....................................... 3</p><p>　　3.2 丙草胺標樣的配制 ................................... 3</p><p>　　3.3 試樣溶

11、液的配制 ..................................... 3</p><p>　　3.4 測定方法 ........................................... 3</p><p>　　3.5 計算 ............................................... 4</p><p>

12、;　　3.6 丙草胺的副標........................................ 4</p><p>　　3.6.1傾倒性試驗......................................... 4</p><p>　　3.6.1.1儀器............................................. 4</p>

13、<p>　　3.6.1.2試驗步驟......................................... 4</p><p>　　3.6.1.3計算............................................. 5</p><p>　　3.6.2 持久起泡性試驗.....................................

14、5</p><p>　　3.6.2.1試劑............................................. 5</p><p>　　3.6.2.2儀器............................................. 5</p><p>　　3.6.2.3測定步驟...........................

15、.............. 5</p><p>　　3.6.3 pH值的測定........................................ 6</p><p>　　3.6.3.1pH計的校正....................................... 6</p><p>　　3.6.3.2試樣溶液的配制.............

16、..................... 6</p><p>　　3.6.3.3測定............................................ 6</p><p>　　3.6.4 乳液穩(wěn)定性試驗.................................... 6</p><p>　　3.6.5 低溫穩(wěn)定性試驗.........

17、........................... 6</p><p>　　3.6.6 熱貯穩(wěn)定性試驗.................................... 6</p><p>　　4 結果與討論 ......................................... 6</p><p>　　4.1 色譜條件的確定 ......

18、............................... 6</p><p>　　4.2 分析方法的定量線性關系 ............................. 7</p><p>　　4.3 分析方法的精密度 ................................... 7</p><p>　　4.4 分析方法的準確度 ........

19、........................... 7</p><p>　　5 結論 ............................................... 8</p><p>　　致謝 ................................................... 9</p><p>　　參考文獻 .....

20、.......................................... 10</p><p><b>　　1 緒論</b></p><p>　　氣相色譜法是近代迅速發(fā)展起來的一種新型分離分析技術，現(xiàn)在，氣相色譜已經成為分離分析行業(yè)的主角，采用氣相色譜法對500g/L丙草胺水乳劑中的有效成份測定，它以準確度高、靈敏度高、簡便、重復性好，可作為50%丙草胺

21、水乳劑生產控制分析方法。</p><p>　　丙草胺的分析方法還有液相色譜法，但因其色譜圖的出峰峰形不好，與雜質的分離效果較差，會導致結果有誤差，所以大多數(shù)情況選用氣相色譜法。</p><p>　　與丙草胺接近的一種除草劑異丙草胺則使用的是液相色譜法，使用液相色譜可以實現(xiàn)異丙草胺及其雜質的有效分離，具有較好的準確度和精密度。其異丙草胺是內吸傳導型選擇性芽前除草劑。</p>&

22、lt;p>　　50%丙草胺水乳劑可有效除水稻田千金子、稗草、異型莎草等一年生禾本科和闊葉類雜草，有效成分可通過植物下胚軸，中胚軸和胚芽鞘吸收，根部略有吸收，直接干擾蛋白質合成，并對光合及呼吸作用有間接影響。水稻對丙草胺有較強的分解的能力，從而具有一定的選擇性。殺草譜廣、防效好，經田間試樣結果表明，畝用本產品70mL綜合防效達90%以上。</p><p>　　毒性試驗結果過表明：50%丙草胺水乳劑屬低等毒性，

23、雌雄性大鼠急性經口LD50>5000mg/kg,雌雄大鼠急性經皮LD50>5000mg/kg。對家兔皮膚刺激屬而刺激作用，對家兔急性眼刺激屬輕度刺激性，按農藥等級分，該產品屬低毒性農藥。</p><p>　　1.1 丙草胺化學結構式及理化性質</p><p>　　又稱掃弗特。由N-(2-丙氧基乙基)-2,6-二乙基苯胺與氯代乙酰氯反應生成。</p><p&

24、gt;<b>　　1.1.1 結構式</b></p><p>　　1.1.2 分子式 C17H26ClNO2</p><p>　　1.1.3 相對分子質量 311.9</p><p>　　1.1.4 物化性質 純品為無色液體。熔點：<20℃，沸點：135℃，蒸汽壓：1.13*10^-3Pa,溶解度：20oC時水中50mg/L,溶于苯

25、、二氯甲烷、己烷、甲醇等等大多數(shù)有機溶劑。KowlogP=4.08.穩(wěn)定性：水解（20℃）常溫下貯存二年，基本上不變。DT50（計算值）>200d（PH 1~9）,14d(PH13):土壤中DT5020~50d。</p><p><b>　　2 儀器和試劑</b></p><p><b>　　2.1 儀器</b></p>

26、<p>　　FULI 9790Ⅱ氣相色譜儀（氫火焰離子化檢測器）</p><p>　　微量進樣器：10uL;</p><p>　　毛細管色譜柱：U1tra2 25m*0.32mm；</p><p>　　色譜工作站或色譜數(shù)據(jù)處理機。</p><p><b>　　2.2 試劑</b></p><

27、;p><b>　　丙酮：分析純。</b></p><p>　　乙草胺原藥：95.0%。</p><p>　　丙草胺標樣：99.0%。</p><p>　　內標溶液：配制成含乙草胺16g/L的丙酮溶液。</p><p>　　2.3 色譜工作條件</p><p>　　色譜柱：capillary

28、 column，HP—5（Crosslinked 5% PH ME Siloxane,25m×0.32mm i.d. ×0.52µm）。</p><p><b>　　柱溫：220℃</b></p><p><b>　　檢測器：250℃</b></p><p><b>　　氣化室：25

29、0℃</b></p><p>　　載氣：高純氮氣，25ml/min</p><p>　　氫氣：20 ml/min</p><p>　　空氣：150 ml/min</p><p><b>　　進樣量：1.0μL</b></p><p>　　在上述條件下，保留時間：乙草胺為3.0 min，

30、丙草胺為6.1min(見圖1)。</p><p>　　[1]—乙草胺 [2]—丙草胺</p><p>　　圖1丙草胺標樣色譜圖</p><p><b>　　3 實驗方法</b></p><p>　　3.1 內標溶液的配制</p><p>　　準確稱取乙草胺原藥5g（準確至0

31、.0002g）于250ml容量瓶中，用丙酮溶解并稀釋至刻度。</p><p>　　3.2 丙草胺標樣的配制</p><p>　　準確稱取丙草胺標樣0.10克 (準確至0.0002g)于25 ml容量并中，準確加入5.0ml內標溶液，加丙酮溶解并稀釋至刻度。</p><p>　　3.3 試樣溶液的配制</p><p>　　準確稱取0.22

32、g（準確至0.0002 g）試樣于25 ml容量瓶中, 準確加入5.0ml內標溶液，加丙酮溶解并稀釋至刻度，過濾備用。</p><p><b>　　3.4 測定方法</b></p><p>　　在上述操作條件下,待儀器基線穩(wěn)定后,連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，計算各針相對響應值的重復性，待相鄰兩針的丙草胺與內標物峰面積比的變化小于1.0%，按照下列順序進行氣相色譜分析：標樣

33、溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液。采用內標法對試樣進行定量分析。</p><p><b>　　3.5 計算</b></p><p>　　將測得的兩針試樣溶液以及試樣溶液前后兩針標樣溶液中丙草胺與內標物峰面積的比分別平均。</p><p>　　試樣中丙草胺含量X1%，按式（1）試算：</p><p><b>

34、　　r1×m2× P</b></p><p>　　X1（%）= ——————————×100 (1) </p><p><b>　　r2×m1</b></p><p>　　r1：試樣溶液中丙草胺與內標峰面積比的平均值；</p><p>

35、;　　r2：標樣溶液中丙草胺與內標峰面積比的平均值；</p><p>　　m1：試樣的質量，g；</p><p>　　m2：標樣的質量，g；</p><p>　　P：丙草胺標樣的純度，%。</p><p>　　注：兩次平行測定結果之差值應不大于0.4%。</p><p>　　3.6 丙草胺水乳劑的副標</p&g

36、t;<p>　　3.6.1 傾倒性實驗</p><p>　　3.6.1.1 儀器</p><p>　　具磨口塞量筒：（500±2）mL，量筒高度39cm,上下刻度間距25cm(或相當?shù)倪m用于測定傾倒性的其它容器)。</p><p>　　3.6.1.2 實驗步驟</p><p>　　混合好600g試樣，及時將其中的一部分

37、置于已稱量的量筒中（包括塞子），裝到量筒體積的8/10處，塞緊磨口塞，稱量，放置24h，打開塞子，將量筒傾斜45度，傾倒60s,重新稱量量筒和塞子。</p><p>　　將相當于80%量筒體積的水（20oC）倒入量筒中，塞緊磨塞，將量筒傾倒10次后，按上述操作傾倒內容物，第三次稱量量筒和塞子。</p><p>　　3.6.1.3 計算</p><p>　　傾倒后的殘

38、余物X2（%）和洗滌后的殘余物X3（%），分別按式（2）和（3）計算：</p><p><b>　　m5-m3</b></p><p>　　X2（%）= ——————————×100 (2) </p><p><b>　　m4-m3</b></p><p&g

39、t;<b>　　m6-m3</b></p><p>　　X3（%）= ——————————×100 (3) </p><p><b>　　m4 -m3</b></p><p><b>　　式中：</b></p><p>　　m4--

40、量筒、磨口塞和試樣的質量，g;</p><p>　　m5--傾倒后，量筒、磨口塞和殘余物的質量，g;</p><p>　　m6--洗滌后，量筒、磨塞口和殘余物的質量，g；</p><p>　　m3--量筒、磨口塞恒重后的質量，g。</p><p>　　3.6.2 持久起泡性實驗</p><p>　　3.6.2.1 試

41、劑</p><p>　　無水氯化鈣：分析純；</p><p><b>　　氯化鎂；分析純；</b></p><p>　　標準硬水的配制：稱取無水氯化鈣0.304和氯化鎂0.139g，用蒸餾水稀釋至1L容量瓶中。</p><p>　　3.6.2.2 儀器</p><p>　　具塞量筒250mL(分度

42、值2mL,0~250mL刻度間距20cm~21.5cm,250mL刻度線與塞子底部間距為4cm~6cm)。</p><p>　　工業(yè)天平：感量0.1g，載量500g。</p><p>　　3.6.2.3 測量步驟</p><p>　　將量筒加標準硬水至180mL刻度線處，置量筒于天平上，稱入試樣1.0g（精確至0.1g），在加入標準硬水至200mL刻度線，蓋上塞子，

43、1min內將量筒上下翻轉30次，將塞好的量筒垂直置在實驗臺上，立即啟動秒表，1分鐘后記錄泡沫的體積。</p><p>　　3.6.3 pH值的測定</p><p>　　3.6.3.1 pH計的校正</p><p>　　將pH計的指針調整到零點，調整溫度補償旋鈕至室溫，用上述中一個pH標準溶液校正pH計，重復校正，直到兩次讀數(shù)不變?yōu)橹?。再測量另一pH值，測定值與標準

44、值的絕對差值應不大于0.02.</p><p>　　3.6.3.2 試樣溶液的配制</p><p>　　稱取1.0g試樣于100mL燒杯中，加入100mL水，劇烈攪拌1min，靜置1min。</p><p>　　3.6.3.3 測定</p><p>　　將沖洗干凈的玻璃電極和飽和甘汞電極插入試樣溶液中，測其pH值，至少平行測定3次，測定結果的

45、絕對差值小于0.1，取其算術平均值即為該試樣的pH值。</p><p>　　3.6.4 乳液穩(wěn)定性試驗</p><p>　　將試樣用標準硬水稀釋200倍，按GB/T1603--2001進行測定，上無浮油（膏），下無沉淀或沉油為合格。</p><p>　　3.6.5 低溫穩(wěn)定性試驗</p><p>　　按GB/T19137--2003中2.1進

46、行。冷貯7d后，觀察外觀，無油狀無、沉淀物析出為合格。</p><p>　　3.6.6 熱貯穩(wěn)定性試驗</p><p>　　按GB/T19136--2003中2.1進行，在24h內完成對規(guī)定項目的測定，熱貯后有效成分含量分解率不大于5%，其它指標符合本標準要求為合格。</p><p><b>　　4 結果與討論</b></p>

47、<p>　　4.1 色譜條件的確定</p><p>　　對測定用色譜柱、柱溫、載氣及氫氣流速等條件進行了對比篩選，確定本文所選測定條件最優(yōu)，能快速、靈敏、準確地進行定量分析。</p><p>　　4.2 分析方法的定量線性關系（圖2）</p><p>　　圖2丙草胺分析方法線性關系圖</p><p>　　用丙草胺標樣配成5種不同

48、濃度的標準溶液，均準確加入5.0ml內標溶液，在上述的色譜條件下進樣，丙草胺濃度分別為1980.91mg/L、3961.82mg/L、5942.73mg/L、7923.63mg/L、9904.54mg/L，以丙草胺與內標物的質量比為橫坐標，丙草胺與內標物的峰面積比為縱坐標作圖，可得一直線，確定丙草胺含量在1980.91mg/L—9904.54mg/L之間有很好的線性關系，其線性相關方程y =1.1779x -0.0551，相關系數(shù)為0.

49、9999。</p><p>　　4.3 分析方法的精密度</p><p>　　準確稱取5份試樣，按前述的方法進行含量的測定，標準偏差為0.002，變異系數(shù)為0.4%。（見表1）</p><p>　　表1 丙草胺精密度試驗結果</p><p>　　試 樣 丙草胺含量 平均值 標準偏差

50、 變異系數(shù)</p><p>　　1 48.04% </p><p>　　2 47.84%</p><p>　　3 47.83% 47.87% 0.002 0.2

51、%</p><p>　　4 48.00%</p><p>　　5 47.63%</p><p>　　4.4 分析方法的準確度</p><p>　　采用標準添加法,在已知含量的樣品中添加一定量的已知標樣，在上述氣相色譜條件下進行5次重復測定,測得丙草胺平均回收率為99.5

52、1%（見表2）。</p><p>　　表2 丙草胺準確度試驗結果</p><p><b>　　5 結論</b></p><p>　　氣相色譜法測定500g/L丙草胺水乳劑，在本文選定條件下，具有快速、簡便、準確等優(yōu)點，且重現(xiàn)性、穩(wěn)定性、均能滿足產品的檢驗要求，是一種可行的、較為理想的分析方法。</p><p><

53、b>　　致 謝</b></p><p>　　這里我要感謝在我寫這篇論文過程中給我?guī)椭娜?，沒有他們我這篇論文也不能順利完成。</p><p>　　第一，我要感謝我的指導老師閆老師，提供給我寫論文的相關知識和獨到的見解，花費自己的時間給我提出許多意見和建議，也給我很多鼓勵，使我能更好的完成此次論文。</p><p>　　第二，我要感謝我實習期間的指

54、導主任，感謝她提供的相關建議和幫助。還有在校期間所有老師的傳授的相關知識，讓我受益匪淺。</p><p>　　最后，感謝我的父母這么多年對我無微不至的照顧，你們辛苦了。同時，感謝我的朋友和同學在我論文寫作過程中對我的幫助。</p><p><b>　　參考文獻</b></p><p>　　[1] 傅若農．近兩年國內氣相色譜的應用進展(Ⅰ)[J]