新型6-胺基富烯-2-亞胺的合成【畢業(yè)論文】

1、<p><b>　　本科畢業(yè)論文</b></p><p><b>　?。?0 屆）</b></p><p>　　新型6-胺基富烯-2-亞胺的合成</p><p><b>　　專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)</b></p><p>　　摘要：富烯是一類重要的有機化合物。它的特殊結(jié)構(gòu)，

2、決定了富烯類化合物的性質(zhì)和其多種多樣的反應(yīng)性。在設(shè)計合成新型的后過渡金屬烯烴聚合催化劑等方面具有重要的潛在應(yīng)用價值。本文主要采用金屬有機的合成方法，利用原料異丙基碳二亞胺和二茂鎂反應(yīng)，最后通過水解，有效地制備了6-胺基富烯-2-亞胺新化合物，該化合物利用紅外等儀器進行了初步表征。</p><p>　　關(guān)鍵詞：富烯；二茂鎂; 抗癌藥物</p><p>　　Synthesis of new 6

3、-amino fulvene -2-imine</p><p>　　Abstract: The fulene is an important class of organic compounds with various reactives. Especially the Fulvene metal compounds are found to be useful in catalysis and other f

4、ields. This thesis mainly study the preparation of magnesocene, and the reaction of magnesocene and isopropylcarbodiimide to give 6-amino fulvene-2-imine through organometallic route, which was conformed by the IR etc.&l

5、t;/p><p>　　.Key words: fulvene; magnesocene; anti-cancer drug.</p><p><b>　　目錄</b></p><p><b>　　1前言1</b></p><p>　　1.1富烯的定義和性質(zhì)1</p><p>

6、　　1.2富烯的合成1</p><p>　　1.3富烯在有機金屬中的應(yīng)用2</p><p>　　1.3.1與有機鋰試劑的反應(yīng)2</p><p>　　1.3.2 富烯與有機鈉的反應(yīng)3</p><p>　　1.3.3 富烯與格氏試劑的反應(yīng)3</p><p>　　1.4富烯的Diels-Alder反應(yīng)4</

7、p><p>　　1.5 富烯與雜環(huán)化合物的反應(yīng)4</p><p>　　1.6富烯與金屬羰基化合物的反應(yīng)4</p><p>　　1.7富烯在抗癌藥物合成中的應(yīng)用5</p><p><b>　　2實驗部分6</b></p><p><b>　　2.1實驗原理6</b><

8、;/p><p>　　2.2實驗試劑和儀器6</p><p>　　2.2.1實驗試劑7</p><p>　　2.2.2實驗試劑參數(shù)7</p><p>　　2.2.3實驗儀器7</p><p>　　2.2.4主要實驗裝置7</p><p><b>　　2.3實驗步驟8</b&

9、gt;</p><p>　　2.3.1環(huán)戊二烯的制備8</p><p>　　2.3.2 二茂鎂的制備8</p><p>　　2.3.3二茂鎂與異丙基碳二亞胺反應(yīng)8</p><p><b>　　3結(jié)果與討論8</b></p><p><b>　　4結(jié)論9</b><

10、;/p><p><b>　　參考文獻：9</b></p><p>　　致謝錯誤!未定義書簽。</p><p><b>　　附錄11</b></p><p><b>　　1前言</b></p><p>　　富烯是一類重要的有機化合物，富烯類化合物是環(huán)交叉

11、共軛分子，由于其反應(yīng)特性、譜學(xué)性質(zhì)及芳香性的特殊因此一直吸引著許多化學(xué)家的研究。到目前為止，根據(jù)所查閱的研究資料，大部分的富烯類化合物具有烯烴化合物的性質(zhì)[1]，其為典型的非芳香性化學(xué)物，熱穩(wěn)定性低，且易進行自身D1ets- Alder二聚反應(yīng)。富烯的取代基對于它本身的反應(yīng)性質(zhì)以及由富烯所衍生出的一些金屬配合物的性質(zhì)起著非常重要的作用。另外，富烯在手性配體及手性金屬配合物的合成方面也起著十分重要的作用，僅對6, 6-二烷基富烯的加成反應(yīng)

12、而言，它不但可以合成出非常多種烷基取代的手性金屬配合物，而且還可以引入雜原子而合成出手性配體。通過研究發(fā)現(xiàn)了令人值得欣慰的事，富烯化合物的取代基穩(wěn)定，大大的增加了富烯環(huán)π電子離城的基團尤其能穩(wěn)定富烯，所以探索新的富烯類二取代化合物的合成，不但有助于對富烯化合物的性質(zhì)充分了解，而且又有其潛在的應(yīng)用價值。</p><p>　　1.1富烯的定義和性質(zhì)</p><p>　　富烯是一類重要的有機化合

13、物，它的分子內(nèi)至少存在3個碳碳雙鍵組成的共軛體系，因此可以發(fā)生許多反應(yīng)：親電反應(yīng)、環(huán)加成反應(yīng)等，與此同時由于富烯含有一個環(huán)外雙鍵的特殊結(jié)構(gòu)，以至于它也可以與各種活潑金屬或金屬試劑發(fā)生加成、還原以及偶聯(lián)等反應(yīng)，所以富烯在有機合成上有著極其廣泛的應(yīng)用。另外，由于富烯與活潑金屬試劑反應(yīng)得到環(huán)戊二烯基負(fù)離子是制備茂金屬絡(luò)合物的重要中間體，所以富烯在茂金屬絡(luò)合物合成方面也有著廣泛的應(yīng)用。</p><p><b>

14、　　1.2富烯的合成</b></p><p>　　從二十世紀(jì)初Thielehes首次合成富烯至目前為止，發(fā)展出了許多技術(shù)非常成熟的合成方法，其中方便而常用的方法是堿催化作用下環(huán)戊二烯與醛、酮的縮合。在堿作用下環(huán)戊二烯轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)戊二烯基負(fù)離子進而與酮反應(yīng)經(jīng)脫水形成富烯(圖1- 1)。</p><p>　　圖1-1 環(huán)戊二烯轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)戊二烯基負(fù)離子與酮反應(yīng)脫水形成富烯</p>

15、;<p>　　到二十世紀(jì)中葉，Kice等[2]報道了6-烷基富烯、6-苯基富烯、苯并富烯的合成，實驗在氮氣保護下進行，利用新蒸出的環(huán)戊二烯與酮在乙醇鈉的乙醇溶液中反應(yīng)，經(jīng)處理得到各種結(jié)構(gòu)的富烯。</p><p>　　1963年Smith等[3]報道了環(huán)戊二烯與丙酮在乙醇溶液中用20%的KOH強堿作為催化劑進行反應(yīng)，冰浴下反應(yīng)并過夜,經(jīng)處理得到6，6-二甲基富烯。同年，F(xiàn)reisesleben等用環(huán)戊

16、二烯與丙酮在20%甲胺乙醇溶液中合成了6，6-二甲基富烯(圖1- 2)，與前者不同的是，F(xiàn)reisesleben的產(chǎn)率竟出乎預(yù)料地高于96%。</p><p>　　圖1-2 環(huán)戊二烯與丙酮甲胺乙醇溶液中合成了6，6-二甲基富烯</p><p>　　之后，化學(xué)家們對取代富烯的合成研究從未間斷過。1987年陳壽山[4]系統(tǒng)地考察了脂環(huán)酮和環(huán)戊二烯、脂肪酮的反應(yīng)，并且比較了甲胺、乙胺和四氫吡咯

17、催化活性并討論了溶劑、溫度和堿的濃度對富烯收率的影響，并在空氣和氮氣中做了對照試驗得到了結(jié)論：試驗并不是一定得在氮氣保護下進行的。</p><p>　　2004年Khalil 等[5]對6，6-二取代富烯的合成路線進行了成功地改進，并且利用了環(huán)戊二烯鈉或鉀和酮反應(yīng)合成了高達(dá)12種不同結(jié)構(gòu)的富烯(圖1- 3)，這種合成方法和強堿法或醇鈉法相比較，不但極大地提高了產(chǎn)率而且有效地縮短了合成反應(yīng)的時間。</p>

18、;<p>　　圖1- 3 環(huán)戊二烯鈉或鉀和酮反應(yīng)合成富烯</p><p>　　2006年黃吉玲等[6]以芳香酮為原料，成功地合成了一系列新型6，6-二取代芳基富烯。對于6，6-二取代芳基富烯的合成，最高收率也達(dá)到了91%，并且得到了寶貴的結(jié)論：其合成方法和苯基上的取代基有著非常大的關(guān)系，芳基上取代基的電子效應(yīng)更是會直接影響到酮的活性。</p><p>　　2010年河北師范

19、大學(xué)劉曉煥的金屬羰基化合物與富烯以及五元雜環(huán)取代的環(huán)戊二烯反應(yīng)研究，設(shè)計合成了六鐘無緣雜環(huán)取代的環(huán)戊二烯配體，并首次將這類配體用于與金屬羰基化合物的反應(yīng)[7]。</p><p>　　1.3富烯在有機金屬中的應(yīng)用</p><p>　　1.3.1與有機鋰試劑的反應(yīng)</p><p>　　烷基鋰、芳基鋰、茚基鋰、α-萘基鋰、α-吡啶鋰、α-喹啉基鋰都可與富烯發(fā)生反應(yīng)。到目前

20、為止已經(jīng)發(fā)現(xiàn)富烯同有機鋰試劑可發(fā)生環(huán)外雙鍵的還原、還原偶聯(lián)、環(huán)外的加成還有6-位烷基的α-攫氫反應(yīng)。陳壽山等系統(tǒng)地考察多種烷基鋰與6，6-二烷基富烯和6，6-多亞甲基富烯反應(yīng)的立體效應(yīng)。如立體效應(yīng)較小的烷基鋰：甲基鋰同6，6-二烷基富烯主要就是傾向于發(fā)生環(huán)外雙鍵的加成反應(yīng)(圖1- 4)。</p><p>　　圖1- 4 甲基鋰同6，6-二烷基富烯的加成反應(yīng)</p><p>　　因為胺基鋰

21、具有強堿性而親核性相對較弱, 所以胺基鋰與富烯主要進行6-位取代基的α-攫氫反應(yīng)，特別但是以較大位阻的二異丙基胺鋰(LDA)最為典型了，即使6-位取代基較小的6-甲基富烯和6，6-甲基富烯也僅發(fā)生α-攫氫反應(yīng)(圖1- 5)[8]。</p><p>　　圖1- 5 6-甲基富烯和6，6-甲基富烯α-攫氫反應(yīng)</p><p>　　1.3.2 富烯與有機鈉的反應(yīng)</p><

22、p>　　有機鈉試劑同富烯反應(yīng)的研究并不是很多，堿性強而親核性弱的氨基鈉、苯乙炔基鈉同6，6-二烷基富烯則進行6-位碳上甲基或亞甲基的α-攫氫反應(yīng)。在上述的反應(yīng)中傾向奪取富烯6-位取代基酸性相對較強的α-氫，而不容易對6-位碳進行親核加成，同時該反應(yīng)也為合成烯基取代茂金屬化合物提供了另一種有效的途徑。</p><p>　　1.3.3 富烯與格氏試劑的反應(yīng)</p><p>　　一直以來，

23、格氏試劑被廣泛應(yīng)用于有機合成中，但同富烯的反應(yīng)研究卻是少之又少。到目前查閱的相關(guān)治療顯示，其僅研究了甲基、乙基、苯基、烯丙基及環(huán)戊二烯基格氏試劑同6,6-二烷基富烯的反應(yīng)。但是格氏試劑與富烯的反應(yīng)也可以方便地應(yīng)用于取代茂金屬化合物的合成，如CH2＝CHCH2MgX易同6,6-二烷基富烯進行加成反應(yīng)。</p><p>　　1.4富烯的Diels-Alder反應(yīng)</p><p>　　2004年

24、Hong 等[9]報道了富烯同氮雜二烯烴的Diels-Alder的環(huán)加成反應(yīng)(圖1- 6)，并且發(fā)現(xiàn)這個反應(yīng)具有區(qū)域選擇性和立體選擇性，值得高興的是這個方法提供了一條高效而且新穎的合成4H-[1]4-氮茚的路線。</p><p>　　圖1- 6 富烯同氮雜二烯烴的Diels-Alder的環(huán)加成反應(yīng)</p><p>　　2005年Hong等報道了富烯的分子內(nèi)Diels-Alder的環(huán)加成反

25、應(yīng)，富烯分子中的取代基的類型及長度對富烯發(fā)生分子內(nèi)加成反應(yīng)起著決定性的作用，并在2006年報道了富烯同乙醛酸乙酯在EtAlCl2或Yb(OTf)3催化下的親電取代反應(yīng)，需要指出的是此反應(yīng)具有高度的位置選擇性，得到的取代產(chǎn)物與不同的二烯親和物發(fā)生分子間的Diels-Alder反應(yīng)。</p><p>　　1.5 富烯與雜環(huán)化合物的反應(yīng)</p><p>　　2001年Nair等[10]利用香豆素

26、醌的甲基化物同6，6-二苯基富烯反應(yīng)，生成了Diels- Alder 環(huán)加成反產(chǎn)物，產(chǎn)率高達(dá)達(dá)85%，并且為合成新穎的多環(huán)吡喃衍生物提供了簡便的方法。</p><p>　　在接下來的幾年里Hong等人相繼發(fā)現(xiàn)了幾條新穎的合成路線，為富烯的研究做出了重要的貢獻。</p><p>　　2002年Hong等首次報道了微波作用下富烯的環(huán)加成反應(yīng)，作為當(dāng)時一個新的研究方向，其在微波的照射下發(fā)生環(huán)加成

27、反應(yīng)，且這些反應(yīng)在常規(guī)的熱磁條件均不能發(fā)生。成功地為富烯在微波方面的合成探索邁出了重要的一步。</p><p>　　在同年Hong等應(yīng)用6-氨基富烯與順丁烯二酸酐或馬來酰亞胺反應(yīng)得到了[6+2]環(huán)加成的產(chǎn)物。</p><p>　　Hong等有于2003年研究了富烯和N-亞烷基甘氨酸酯的反應(yīng)，得到了新穎的雜[6+3]環(huán)加成產(chǎn)物。</p><p>　　2004年Hong

28、[11]等再次報道了富烯和2H-azirine的反應(yīng)，在路易斯酸的條件下發(fā)生[6+3]形式的環(huán)加成反應(yīng)。</p><p>　　并于2006年Krishnan[12]等合成了五富烯同3-氧吡喃鎓鹽的反應(yīng)，發(fā)生[6+3]環(huán)加成反應(yīng)。</p><p>　　1.6富烯與金屬羰基化合物的反應(yīng)</p><p>　　富烯與金屬羰基化合物在這些年逐步引起了人們的廣泛關(guān)注。早在196

29、0年Abel等人報道了6，6-二烷基富烯以及6，6-二芳基富烯(C5H4CR2) 和Mo(CO)6 在高溫下反應(yīng)得到雙核的金屬配合物[Mo2(CO)6(η5-C5H4CHR2)2]，很遺憾的是他們未能對其結(jié)構(gòu)作詳細(xì)研究。</p><p>　　到了1993 年陳壽山等報道了[(η5-C5H4C3H7-i)Mo2(CO)6]的合成及晶體結(jié)構(gòu)。晶體屬于三斜晶系，X-射線衍射表明分子結(jié)構(gòu)具有Ci對稱性，并且分子中存在Mo

30、—Mo單鍵，鍵長為0.3222nm，分子內(nèi)無橋羰基存在。</p><p>　　1.7富烯在抗癌藥物合成中的應(yīng)用</p><p>　　當(dāng)今社會，每年全世界死于癌癥的人數(shù)約占所有死亡人數(shù)的八分之一，癌細(xì)胞除生長失控外，另外還會局部入侵周圍正常組織甚至經(jīng)由體內(nèi)循環(huán)系統(tǒng)或者淋巴系統(tǒng)轉(zhuǎn)移到身體其他部分。據(jù)衛(wèi)生組織調(diào)查表明癌癥患者人數(shù)在以飛快的速度正在逐年增加，就我國而言，每年發(fā)病人數(shù)在120萬人左右

31、，并且每年死于癌癥的人數(shù)在90萬人以上，癌癥已經(jīng)成為僅次于心血管疾病的第二大殺手。最近，人們發(fā)現(xiàn)富烯可以在對抗癌癥方面得到很大的應(yīng)用。</p><p>　　Sweendy等于2004年分別以6- (4'-甲氧基苯基)富烯、6-(2', 4', 6'-三甲氧基苯基)富烯、6-(3',5'-二甲氧基苯基)富烯為起點合成出了新穎的甲氧基-苯基取代柄狀二茂鈦。</p&

32、gt;<p>　　又在2005年分別以6-(對-N, N-二甲基苯胺基)富烯、6-(對-甲氧基苯基)富烯為起點合成出了新穎的對-N,N-二甲基苯胺基和對甲氧基-苯基取代的柄狀二茂鈦。</p><p>　　2006年Sweendy[13]等分別以含有雜環(huán)的6-呋喃基富烯、6-噻吩基富烯、6-(N-甲基吡唑)富烯為起點合成出了新穎的雜環(huán)取代的柄狀二茂鈦。同年Sweedy[14]等以含有雜環(huán)的6-呋喃基富

33、烯、6-噻吩基富烯、6-(N-甲基吡唑)富烯為起點合成出了新穎的、結(jié)構(gòu)更加復(fù)雜的雜環(huán)取代的柄狀二茂鈦。并且經(jīng)過LLC-PK 細(xì)胞線上測試發(fā)現(xiàn)含吡唑環(huán)的配合物在IC50值與沒有取代基的二茂鈦相比有10倍的增長，這是到現(xiàn)在為止發(fā)現(xiàn)的細(xì)胞毒素實驗排第二的二茂鈦，在抗癌藥物方面具有很高的潛在應(yīng)用價值。</p><p>　　近期，埃默里大學(xué)的阿比瑟等[15]研究了富烯和富瓦烯類似物在治療當(dāng)今社會最強殺手癌癥中的應(yīng)用。該化合

34、物和組合物被發(fā)現(xiàn)可以用于治療或預(yù)防很多種類的癌癥，甚至可以治療耐藥性癌癥，以及很多炎性、變性癌癥，還有血管疾病。代表性的富烯和富瓦烯類似物包括了各種染料、激素、糖、肽、寡核苷酸、氨基酸、核苷酸、核苷和多元醇的富烯和富瓦烯類似物。這些化合物至少是通過抑制NOx（氮氧化物）OS（需氧細(xì)胞在代謝過程中產(chǎn)生一系列活性氧簇）來發(fā)揮功能，以抑制癌細(xì)胞的快速生長。在這一些實施方案中，NOx是在癌細(xì)胞而非正常細(xì)胞中選擇性表達(dá)的物質(zhì),或者是在癌細(xì)胞中比在

35、正常細(xì)胞中以更高的量來表達(dá)的物質(zhì)。因此，該化合物具有極大的應(yīng)用前景，極有可能成為各種癌癥和其他疾病的新治療劑。</p><p>　　綜上所述，對富烯的合成方法和應(yīng)用的研究在國內(nèi)外都取得了很大的進展。對富烯的研究不論在金屬有機化合物的發(fā)展，還是在多環(huán)化合物的合成應(yīng)用上都有著很大的發(fā)展前景，特別是在抗癌藥物的合成方面更具有極其廣闊的應(yīng)用前景和巨大的潛在應(yīng)用價值。并且從中我們可以發(fā)現(xiàn)富烯這類化合物的性質(zhì)主要是由它自身的

36、結(jié)構(gòu)所決定，既富烯的應(yīng)用發(fā)展主要受富烯本身的特殊的結(jié)構(gòu)所決定，所以合成一些新型富烯具有十分重要的價值。基于這一思考，本論文在前人的基礎(chǔ)上，通過對新型富烯類化合物合成的研究與探索，最后采用金屬有機物的合成方法，合成了新型6-胺基富烯-2-亞胺。</p><p><b>　　2實驗部分</b></p><p><b>　　2.1實驗原理</b><

37、;/p><p>　　在氮氣保護下，利用碳二亞胺與有機茂鎂反應(yīng)，生成中間體化合物，最后水解并以高產(chǎn)率地獲得新型6，6-二胺基-2-亞胺富烯（圖2- 1）。</p><p>　　圖2-1 新型6，6-二胺基-2-亞胺富烯</p><p>　　采用金屬有機的合成路線，探尋一種合成6，7位官能團化的6-胺基富烯-2-亞胺化合物的有效合成方法；所合成的6，7位官能團化的6-胺基

38、富烯-2-亞胺化合物(2)是新化合物，該化合物在有機合成化學(xué)和配位化學(xué)方向具有重要的應(yīng)用潛力，尤其是用于合成多核催化劑。預(yù)期可以得到一系列完全表征的中間體化合物和目標(biāo)化合物(圖2- 2)。</p><p>　　圖2- 2 新型6，6-二胺基-2-亞胺合成原理</p><p>　　2.2實驗試劑和儀器</p><p><b>　　2.2.1實驗試劑<

39、/b></p><p>　　所用實驗試劑如表2-1表示：</p><p>　　表2- 1 本課題所用的實驗試劑</p><p>　　2.2.2實驗試劑參數(shù)</p><p>　　所用實驗試劑參數(shù)如表2- 2所示：</p><p>　　表2-2實驗試劑參數(shù)</p><p><b>　

40、　2.2.3實驗儀器</b></p><p>　　回流裝置、電子天平、干燥烘箱真空干燥箱(DZF-6050，上海博訊實業(yè)有限公司)、PTHW型調(diào)溫電熱套（鞏義市予華儀器有限公司）、加熱吹風(fēng)機、2XZ-1旋片式真空泵（臨海市譚氏真空設(shè)備有限公司）、氣相色譜儀GC-2014ATFSP、紅外色譜儀、H1 NMR（400MHZ）核磁共振儀、抽濾裝置、熔點儀（X-5，河南鞏義市英峪予華儀器廠）、傅立葉紅外光譜儀

41、(Nicolet 700美國尼高力儀器公司)等基本實驗設(shè)備。</p><p>　　2.2.4主要實驗裝置</p><p><b>　　圖2-3分餾裝置</b></p><p><b>　　2.3實驗步驟</b></p><p>　　2.3.1環(huán)戊二烯的制備</p><p>　

42、　在盛有沸石250ml的圓底燒瓶中加入100ml的二聚環(huán)戊二烯（阿拉?。?，用電熱套加熱，收集40攝氏度的餾分，得到新制的環(huán)戊二烯并至于冰箱中備用（圖2-3）。</p><p>　　2.3.2 二茂鎂的制備[16]</p><p>　　在氮氣保護下，用冰水?。?攝氏度），向盛有32ml的正丁基鎂（1M）的二口瓶中慢慢加入8ml新制的環(huán)戊二烯，攪拌反應(yīng)50 min后，在室溫下繼續(xù)攪拌一夜。減壓

43、除去揮發(fā)性組分，得到粗產(chǎn)品，再經(jīng)過二次升華后得到白色純品二茂鎂5.07g。</p><p>　　2.3.3二茂鎂與異丙基碳二亞胺反應(yīng)</p><p>　　將2 mmol二茂鎂（6.1ml，0.329M甲苯溶液），加入8mmol異丙基碳二亞胺，此時顏色由無色慢慢地變?yōu)闇\黃色，最后變?yōu)榘岛稚?。在室溫下繼續(xù)攪拌一夜。減壓除去揮發(fā)性組分，在抽真空3h，得到粗產(chǎn)品。再將粗產(chǎn)品溶于15ml蒸餾水，用1

44、0mlx3乙醚萃取，再用無水硫酸鎂干燥24小時。過濾，然后再抽真空2小時除去揮發(fā)性組分。得到暗褐色的產(chǎn)品。產(chǎn)率為79%。</p><p><b>　　3結(jié)果與討論</b></p><p>　　我們首先按文獻方法合成了環(huán)戊二烯反應(yīng)原料，接著，在氮氣保護下，用冰水浴，使正丁基鎂和新制的環(huán)戊二烯反應(yīng)一段時間，在室溫下繼續(xù)攪拌一夜。減壓除去揮發(fā)性組分，得到粗產(chǎn)品，再經(jīng)過二次升

45、華后得到白色純品。</p><p>　　利用自制的純二茂鎂與異丙基碳二亞胺，此時顏色由無色慢慢地變?yōu)闇\黃色，最后變?yōu)榘岛稚Ｔ谑覝叵吕^續(xù)攪拌一夜。減壓除去揮發(fā)性組分，在抽真空3h，得到粗產(chǎn)品。再將粗產(chǎn)品溶于蒸餾水，用乙醚萃取，再用無水硫酸鎂干燥。過濾，然后再抽真空得到暗褐色的產(chǎn)品，產(chǎn)率較高。</p><p>　　得到的產(chǎn)品已初步得到紅外。</p><p><b

46、>　　紅外圖譜中：</b></p><p>　　IR（Cm-1）：在3346cm-1處的寬振動吸收峰應(yīng)歸屬于N-H鍵的伸縮振動吸收；</p><p>　　在2969.44cm-1處有窄的高等強度吸收峰應(yīng)歸屬為-CH鍵的伸縮振動吸收；</p><p>　　在1647cm-1處有窄的中等強度吸收峰應(yīng)歸屬為C=C鍵的伸縮振動吸收；</p>

47、<p>　　在1262cm-1處有窄的中等強度吸收峰應(yīng)歸屬為-CN鍵的伸縮振動吸收。</p><p>　　綜上我們推測所合成的目標(biāo)產(chǎn)物是新型6，6-二胺基-2-亞胺（如圖2-2，1）。該化合物不僅是一種研究分子內(nèi)氫鍵的理想模型化合物， 而且是配位方式多變的配體。它既可儀通過N原子配位成鍵，也可以同Cp五元環(huán)配位成鍵，形成重要的電中性的嗡鹽化合物。因而6-胺基富烯-2-亞胺配體在設(shè)計合成新型的后過渡金屬烯

48、烴聚合催化劑方面具有重要的潛在應(yīng)用價值，即可以在無路易斯酸助催化劑的作用下，即可實現(xiàn)烯烴催化聚合。需要指出的是，后過渡金屬烯烴催化劑往往是通過添加路易斯酸助催化劑實現(xiàn)烯烴催化聚合。</p><p><b>　　4結(jié)論</b></p><p>　　我們利用自制的純二茂鎂與異丙基碳二亞胺，以比較高的產(chǎn)率成功地制得暗褐色的新化合物6-胺基富烯-2-亞胺，并發(fā)現(xiàn)了一種合成6，

49、7位官能團化的6-胺基富烯-2-亞胺化合物的簡單有效方法。此合成方法與傳統(tǒng)合成方法相比具有合成簡便、收率較高的的優(yōu)點。需要指出的是本研究推動了金屬有機化學(xué)的發(fā)展，并且產(chǎn)物的抗腫瘤活性和其它方面的應(yīng)用研究有待進一步進行，該化合物在有機合成化學(xué)和配位化學(xué)中具有廣闊的應(yīng)用前景，尤其是用于合成多核催化劑[17]和在抗癌藥物的研究方面[18]。這些將會引起人們的廣泛關(guān)注也可能成為我們今后研究的重點內(nèi)容。</p><p>&

50、lt;b>　　參考文獻：</b></p><p>　　[1] 肖虎. 環(huán)無二烯鈉的?；磻?yīng)[D]. 中國協(xié)和醫(yī)科大學(xué), 1995.</p><p>　　[2] J L Kice, F Taymoorian. The Reaction of Free Radicals with Non-benzenoid Aromatic Hydrocarbons II 6-Alkylfu

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