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文檔簡(jiǎn)介
1、<p> 廣東藥科大學(xué)碩士研究生入學(xué)統(tǒng)一考試</p><p> 《藥學(xué)綜合一》考試大綱</p><p><b> 考查目標(biāo)</b></p><p> 藥學(xué)綜合考試范圍為藥學(xué)中的有機(jī)化學(xué)、分析化學(xué)、藥理學(xué)。要求考生系統(tǒng)掌握上述學(xué)科中的基本理論、基本知識(shí)和基本技能,能運(yùn)用所學(xué)的基本理論、基本知識(shí)和基本技能綜合分析、判斷和解決有關(guān)理
2、論問(wèn)題和實(shí)際問(wèn)題。</p><p><b> 考試形式和試卷結(jié)構(gòu)</b></p><p><b> 一、答題方式</b></p><p><b> 閉卷、筆試。</b></p><p> 二、題量、題分及考試時(shí)間</p><p> 滿分為300
3、分(其中有機(jī)化學(xué)部分為100分,分析化學(xué)部分為100分,藥理學(xué)部分為100分)??荚嚂r(shí)間為180分鐘。</p><p><b> 三、考試課程</b></p><p> 藥學(xué)綜合一:考試包括有機(jī)化學(xué)、分析化學(xué)、藥理學(xué)三門</p><p><b> 有機(jī)化學(xué)部分</b></p><p><
4、b> 考試內(nèi)容:</b></p><p><b> 有機(jī)化合物命名</b></p><p><b> 系統(tǒng)命名法</b></p><p> 飽和碳原子和氫原子的分類: 碳原子(伯、仲、叔、季),氫原子(伯、仲、叔)</p><p> 烴基的名稱:常用烴基的名稱及縮寫,如
5、:甲基(Me-)、乙基(Et-)、正丁基(n-Bu-)、苯基 (Ph-)、芳基(Ar-)等。</p><p> 系統(tǒng)命名法原則及各類有機(jī)化合物的命名:選擇含特征官能團(tuán)的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈,從靠近官能團(tuán)的一端開(kāi)始編號(hào),取代基命名時(shí)排序按“次序規(guī)則”。</p><p><b> 順、反異構(gòu)體命名</b></p><p> 順、反命名法:兩個(gè)相同基
6、團(tuán)在雙鍵同側(cè)的為順式,異側(cè)的為反式。</p><p> Z、E命名法:按‘次序規(guī)則’,優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵同側(cè)的為Z型,異側(cè)的為E型。</p><p> 含手性碳原子的手性分子命名</p><p> R、S命名法:手性碳原子(C*)構(gòu)型的確定,先將連在手性碳原子上的四個(gè)原子或基</p><p> 團(tuán)按“次序規(guī)則”排序,將次序最低的基團(tuán)遠(yuǎn)離觀
7、察者,其余三個(gè)基團(tuán)的次序由大到</p><p> 小為順時(shí)針排列時(shí),記為‘R構(gòu)型’,逆時(shí)針排列記為‘S構(gòu)型’。</p><p> 多官能團(tuán)化合物的命名</p><p> 當(dāng)化合物中含有多個(gè)官能團(tuán)時(shí),應(yīng)選取其中的一個(gè)作為母體官能團(tuán),其余的官能團(tuán)作為取代基(個(gè)別有例外)。一些母體官能團(tuán)按以下出現(xiàn)的先后順序進(jìn)行選擇:—COOH,—SO3H,—COOR,—COCl,—
8、CONH2,—CN,—CHO,-C=O,—OH,—SH,—NH2,—C≡C—,—C=C—,—OR,—R,—X,—NO2</p><p> 例如:CH3COCH2CH2CH2CH2OH 6-羥基-2-己酮</p><p> 2-羥基-4-溴-1-苯磺酸</p><p> CH2=CHCH2CH2C≡CH 1-己烯-5
9、-炔</p><p> 一些常用見(jiàn)化合物的習(xí)慣名稱(俗名)或名稱縮寫</p><p> 如:氯仿、季戊四醇、肉桂醛、苦味酸;THF、NBS、TNT、DMSO、DMF等。</p><p><b> 有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)</b></p><p> 1、同分異構(gòu) 異構(gòu)體類型:構(gòu)造異構(gòu)(碳鏈、官能團(tuán)位置、官能團(tuán));立體異構(gòu)(
10、構(gòu)象、</p><p><b> 順?lè)?、?duì)映)。</b></p><p> 異構(gòu)體書寫:常見(jiàn)或結(jié)構(gòu)較為簡(jiǎn)單化合物的同分異構(gòu)體。</p><p> 如寫分子式為C5H10、C5H12的同分異構(gòu)體等。</p><p> 互變異構(gòu)現(xiàn)象:酮式—烯醇式結(jié)構(gòu)的互變異構(gòu)、糖類鏈狀與環(huán)狀結(jié)構(gòu)互變異構(gòu)等。</p>&
11、lt;p> 2、構(gòu)象分析 畫出飽和環(huán)狀物(環(huán)己烷類、單糖類等)、乙烷及丁烷等物質(zhì)的典型構(gòu)象。</p><p> 3、結(jié)構(gòu)理論 雜化軌道理論: 碳原子的三種雜化軌道類型及空間形狀:sp,sp2,sp3。</p><p> 分子軌道理論: 掌握1,3-丁二烯、烯丙基、苯等物質(zhì)的分子軌道。</p><p> 共振論:共振式的書寫及共振論的應(yīng)用。</
12、p><p> 空間效應(yīng):掌握空間位阻、張力理論及其對(duì)化合物性質(zhì)的解釋。</p><p> 共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)及其應(yīng)用:掌握共軛體系中1,2及1,4加成產(chǎn)物的理</p><p> 論解釋,誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)物質(zhì)酸堿性的影響(誘導(dǎo)效應(yīng)的加和性與傳遞性)。</p><p> 芳香親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則及應(yīng)用:掌握兩類定位基及定位效應(yīng)</p>
13、<p> O-、P-定位基:O- 、 -NH2、 -OH﹥-OR﹥-R﹥-X</p><p> m-定位基: +NH3 、-NO2 、-CF3>-COOH 、-COR >-CN、-SO3H。</p><p> 構(gòu)型與構(gòu)型轉(zhuǎn)化:鹵代烴SN2機(jī)理構(gòu)型完全翻轉(zhuǎn);SN1構(gòu)型部分翻轉(zhuǎn)(±);環(huán)加成構(gòu)型保持;電環(huán)化產(chǎn)物構(gòu)型要根據(jù)反應(yīng)條件來(lái)確定;環(huán)氧開(kāi)環(huán)為反式;
14、炔烴經(jīng)琳德拉(Lindlar)催化劑催化加氫產(chǎn)物為順式烯烴,而和金屬鈉或鉀在液氨中還原加氫產(chǎn)物為反式。</p><p><b> 三、有機(jī)化合物性質(zhì)</b></p><p> 1、物理性質(zhì) 一般的物理性質(zhì)如mp、bp、d、n、溶解度等,主要取決于化合物的組成、分子量及分子極性等(分子間作用力)。</p><p> 主要波譜數(shù)據(jù):掌
15、握常見(jiàn)物質(zhì)的IR與NMR(氫譜)數(shù)據(jù)。</p><p> 2、化學(xué)性質(zhì) 掌握各類有機(jī)化合物的主要化學(xué)性質(zhì)。</p><p> 取代反應(yīng):親電取代 — 芳環(huán)上的鹵化、硝化、磺化、F-C反應(yīng)等(注意定位規(guī)則)。</p><p> 反應(yīng)速度: Ph-R﹥Ph-H﹥Ph-X﹥Ph-NO2</p><p> m-定位基會(huì)阻礙F-C反應(yīng)。
16、</p><p> 親核取代 — 鹵代烴SN1反應(yīng)及活性: R3CX、H2C=CH-CH2X﹥R2CHX﹥RCH2X﹥CH3X。</p><p> ?。蛱际妍u烴例外,不易發(fā)生SN1反應(yīng))。</p><p> SN2反應(yīng)及活性:H2C=CH-CH2X、CH3X﹥RCH2X﹥R2CHX﹥R3CX。</p><p> 芳鹵烴的親核取代反應(yīng)中
17、,芳環(huán)上吸電子基越多越有利。</p><p> 醇類的SN1、 SN2反應(yīng)及活性與鹵代烴類似。</p><p> 羧酸衍生物的生成反應(yīng)及水解、醇解、氨解反應(yīng)活性:</p><p> RCOX>RCOOCOR>RCOOR>RCONH2</p><p> 自由基取代—特定條件下(如高溫、光照及化學(xué)引發(fā)劑的存在)烷烴鹵化、
18、烯烴中??H的鹵化等。 </p><p> 加成反應(yīng):親電加成 — 烯、炔(碳碳不飽和鍵)加成(加HX、H2O、HOX、X2硼氫化反應(yīng)等)、加成產(chǎn)物一般符合馬氏規(guī)則。</p><p> 親核加成 — 醛、酮(碳氧不飽和鍵)加成(加HCN、NaHSO3、RMgX、PhNHNH2、Ph3P=CHR等),反應(yīng)受位阻效應(yīng)影響,反應(yīng)活性為:HCHO>R-CHO>CH3COR>環(huán)
19、酮>RCOR </p><p> 環(huán)加成 —— 共軛二烯與親二烯體反應(yīng)(D-A反應(yīng))。</p><p> 其他加成 — 加氫反應(yīng)、環(huán)丙烷類開(kāi)環(huán)反應(yīng)等。</p><p> 消去反應(yīng):E1、E2反應(yīng)</p><p> 鹵代烴消去HX(強(qiáng)堿、高溫下),一般生成連有最多烷基的烯烴(查依采夫規(guī)則);醇消去水(強(qiáng)酸、高溫下)成烯,產(chǎn)物一般
20、符合查氏規(guī)則。</p><p> 氧化還原:烯、炔的氧化(KMnO4、K2Cr2O7、O3等),醇氧化與脫氫生成醛、酮或羧酸;醛氧化成羧酸;苯胺及酚氧化成醌。</p><p> 醛、酮還原成醇或烴,羧酸與羧酸衍生物還原成醇,硝基化合物還原成胺或偶氮化合物等。</p><p> 歧化(自身氧化還原)反應(yīng),如HCHO、PhCHO等無(wú)α-H的醛,在濃堿條件下,其一分
21、子氧化成酸,另一分子還原成醇(Cannizzaro反應(yīng))。</p><p> 酸堿性反應(yīng):pKa值,有機(jī)物的結(jié)構(gòu)對(duì)酸堿性的影響(誘導(dǎo)效應(yīng)等),有機(jī)物的酸堿性比較:</p><p> 酸:R-SO3H>Ar-COOH>R-COOH>H2CO3>Ar-OH>R-OH>R-C≡CH</p><p> 堿:R4N-OH>R2N
22、H>RNH2、R3N>NH3>ArNH2>RCONH2>RCO-NH-COR</p><p> 縮合反應(yīng):醛酮羥醛縮合(弱堿條件下);酯縮合(Claisen縮合,強(qiáng)堿條件下),利用乙酰乙酸乙酯經(jīng)酮式水解合成甲基酮,利用丙二酸酯經(jīng)水解合成羧酸。</p><p> 重排反應(yīng): SN1與E1反應(yīng)中的重排、酰胺重排(Hofmann重排)、烯丙醚重排(Claisen
23、重排)、酚酯重排(Fries重排)。</p><p> 重氮化反應(yīng):利用重氮化反應(yīng)可使芳環(huán)氨基被其他原子或原子團(tuán)置換。</p><p> 其他反應(yīng):碳烯插入反應(yīng)、電環(huán)化反應(yīng)、某些復(fù)雜反應(yīng)(如熱解反應(yīng)等)、偶聯(lián)反應(yīng)等。</p><p><b> 有機(jī)反應(yīng)機(jī)理</b></p><p> 離子型反應(yīng)機(jī)理 </
24、p><p> 親電取代機(jī)理:芳環(huán)親電取代機(jī)理。</p><p> 親核取代機(jī)理:SN1、SN2機(jī)理。</p><p> 親電加成機(jī)理:烯、炔(碳碳不飽和鍵)加HX、X2等試劑的機(jī)理。</p><p> 親核加成機(jī)理:醛、酮(碳氧不飽和鍵)與親核試劑加成的機(jī)理。</p><p> 親核加成-消除機(jī)理:多數(shù)醇與有機(jī)酸
25、的酯化機(jī)理,羧酸衍生物水解、醇解和氨解的機(jī)理。</p><p> 縮合反應(yīng)機(jī)理:醛酮羥醛縮合機(jī)理;酯縮合機(jī)理。</p><p><b> 自由基型反應(yīng)機(jī)理</b></p><p> 自由基取代機(jī)理:烷烴鹵化機(jī)理。</p><p> 自由基加成機(jī)理:烯烴加HBr(R-O-O-R催化)機(jī)理。</p>&
26、lt;p><b> 重排反應(yīng)機(jī)理</b></p><p> SN1與E1反應(yīng)中的重排、酰胺重排(Hofmann重排)、烯丙醚重排(Claisen重排)、酚酯重排(Fries重排)等機(jī)理。</p><p><b> 4、周環(huán)反應(yīng)機(jī)理</b></p><p> 反應(yīng)時(shí)前線軌道遵從對(duì)稱性守恒原理。</p>
27、;<p> 有機(jī)化合物制備(合成)</p><p> 有機(jī)化合物制備或合成,即是實(shí)現(xiàn)各類有機(jī)物的相互轉(zhuǎn)化。其主要涉及三個(gè)方面的問(wèn)題:碳架變化、官能團(tuán)轉(zhuǎn)換、構(gòu)型控制。</p><p><b> 碳架變化</b></p><p> 碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng) 親核取代:R—X+NaCN [NaC≡CR、NaCH(COOEt)2、 (CH3
28、COC-HCOOEt) Na+、R2CuLi] </p><p> 親核加成:C=O+HCN [RMgX、Ph3P=CHR] ……</p><p> 縮合反應(yīng):醛酮羥醛縮合、酯縮合 …… </p><p> 親電取代:苯(芳環(huán))+R-X(R-CH=CH2、ROH、R-COX)</p><p> 重排反應(yīng):烯丙醚重排(Claisen重排
29、) PhO-C-C=C ……</p><p> 酚酯重排(Fries重排) PhO-COR ……</p><p> 碳鏈縮短的反應(yīng) 氧化反應(yīng):碳碳重鍵氧化 R-C=C (R-C≡C)+ [O] </p><p> 鄰二醇氧化 -COH-COH- + HIO4</p><p> 脫羧反應(yīng): R-COOH + Ag2O
30、(HgO) + Br2 </p><p> HOOC-CH2-COOH</p><p> R-CHOH-COOH </p><p> 鹵仿反應(yīng): R-CO-CH3 + NaOX (X2 + NaOH) </p><p> 酰胺重排: R-CONH2 +Br2 +OH- </p&g
31、t;<p> 成環(huán)反應(yīng): 三元環(huán):碳烯插入 C=C + CH2I2 + Cu-Zn ……</p><p> 丙二酸酯合成CH2(COOEt)2 + X-CH2CH2X(NaOC2H5) </p><p> 四元環(huán):丁二烯類電環(huán)化反應(yīng)成四元環(huán)</p><p> 五元環(huán):HOOCCH2CH2CH2CH2COOH +
32、BaO(加熱) </p><p> C-CO-C-C-CO-C + OH- (加熱) EtOOC-C-C-C-C-COOEt + NaOEt… + H3+O </p><p> 六元環(huán):D-A反應(yīng)成六元環(huán)</p><p> 己三烯類電環(huán)化反應(yīng)成六元環(huán)&
33、lt;/p><p> HOOC-C-C-C-C-C-COOH + BaO(加熱) C-CO-C-C-C-CO-C + OH— (加熱) EtOOC-C-C-C-C-C-COOEt + NaOEt … + H3+O </p><p> 開(kāi)環(huán)反應(yīng):
34、 氧化: 環(huán)烯類氧化開(kāi)環(huán)</p><p> 環(huán)己醇、環(huán)己酮與濃HNO3共熱氧化開(kāi)環(huán)成己二酸</p><p> 苯在高溫下催化氧化開(kāi)環(huán)成丁烯二酸酐</p><p> 加成: 三、四、五元環(huán)高溫下催化加H2</p><p><b> 三元環(huán)加HX</b></p><p> 其他:周環(huán)反應(yīng)
35、、分子內(nèi)縮合反應(yīng)的逆反應(yīng)</p><p><b> 2、官能團(tuán)轉(zhuǎn)換</b></p><p> 取代與加成: R-X + H2O(NH3、NaOR、NaCN) Ar-H (鹵化、硝化、磺化、F-C反應(yīng)) </p><p> R-OH + HX
36、 </p><p> R-COOH +