噠嗪硫磷環(huán)境行為研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、噠嗪硫磷環(huán)境行為研究旨在闡明噠嗪硫磷在環(huán)境中的歸宿和潛在危害,為其科學(xué)合理使用和環(huán)境安全性評價提供科學(xué)依據(jù)。本文建立了噠嗪硫磷殘留分析方法。研究了噠嗪硫磷的水解、光解、土壤降解、土壤吸附及淋溶遷移等環(huán)境行為特性。
   建立了噠嗪硫磷水和土壤中農(nóng)藥殘留分析方法,采用有機(jī)溶劑萃取,GC-FPD檢測,水和土壤中噠嗪硫磷的回收率分別為100.99%~102.39%,87.29%~89.98%。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.36%~3.03%,

2、1.53%~3.16%。最低檢測濃度分別為0.02 mg/L和0.05mg/L。同時建立了水中噠嗪硫磷高效液相色譜分析方法,水樣過濾膜后直接檢測,方法最低檢測濃度為0.2 mg/L,本方法無需前處理,操作簡單。
   噠嗪硫磷在不同pH值緩沖溶液中水解速率依次為:pH9>pH7>pH5,水解半衰期(25℃)分別為10.52、30.00和73.72 d。噠嗪硫磷的水解是堿催化水解,pH值是水解的決定性因素;水解同時受溫度的影響,隨

3、溫度升高水解速率加快,溫度每提高10℃,水解速率增加2.98倍。SDS能顯著抑制噠嗪硫磷水解,且隨著濃度的增大抑制作用增強(qiáng)。噠嗪硫磷在自然環(huán)境中水解速度大于室內(nèi)模擬實(shí)驗(yàn)。表明微生物降解和光解對噠嗪硫磷在自然環(huán)境中降解發(fā)揮一定作用。
   以高壓汞燈為光源,研究了噠嗪硫磷在液相中的光化學(xué)降解及影響因素。結(jié)果表明,噠嗪硫磷濃度5 mg/L時在純水中光解半衰期為9.82 h,噠嗪硫磷在不同有機(jī)溶劑中的光解速率大小依次為正己烷>乙酸乙酯

4、>甲醇>乙腈,在堿性溶液中比中性和酸性溶液中光解快。在2 mg/L~20 mg/L濃度范圍內(nèi),噠嗪硫磷在水與甲醇中光解速率均隨初始濃度的增加而降低。硝酸鹽對噠嗪硫磷水中光解有一定的光敏化作用,而表面活性劑(SDS)則表現(xiàn)出顯著的光猝滅作用,且猝滅作用與劑量比正相關(guān)。Fe3+和Fe2+對噠嗪硫磷水中光解有極強(qiáng)的光敏作用,并且光敏效應(yīng)隨著離子濃度的提高表現(xiàn)出先增加后減小的現(xiàn)象。光解產(chǎn)物的HPLC-MS檢測表明,噠嗪硫磷在水中光解主要途徑是發(fā)

5、生光氧化和光異構(gòu)化作用。
   噠嗪硫磷在江西紅壤、南京黃棕壤和東北黑土中的降解半衰期分別為105.00、10.27和78.75 d。在好氣、漬水、滅菌三種條件下,噠嗪硫磷在3種土壤中的降解速率均為南京黃棕壤>東北黑土>江西紅壤,降解速率隨土壤pH值的增大而增大。噠嗪硫磷在土壤中降解主要為微生物降解,且漬水條件下的厭氧微生物有利于噠嗪硫磷降解。噠嗪硫磷在模擬自然條件下降解速率快于實(shí)驗(yàn)室避光培養(yǎng)條件,可能光解對噠嗪硫磷的土壤降解起

6、到一定作用。
   噠嗪硫磷在三種不同土壤中的吸附情況能很好地符合Freundiich等溫吸附方程,屬L型等溫吸附線;吸附強(qiáng)弱順序?yàn)闁|北黑土>南京黃棕壤>江西紅壤,噠嗪硫磷的Koc值為1043.64~1656.62。噠嗪硫磷在3種土壤上的平均吸附自由能為-17.62 kJ/mol,說明噠嗪硫磷在土壤上的吸附以物理作用為主。噠嗪硫磷在土壤中吸附常數(shù)與土壤有機(jī)質(zhì)含量顯著正相關(guān)。解吸強(qiáng)弱順序?yàn)榻骷t壤>南京黃棕壤>東北黑土,符合吸附能

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