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文檔簡(jiǎn)介
1、<p><b> 課程設(shè)計(jì)</b></p><p> 題 目 間苯二胺課程設(shè)計(jì) </p><p> 學(xué) 院 化學(xué)化工學(xué)院 </p><p> 專 業(yè) 化學(xué)工程與工藝 </p><p> 班
2、 級(jí) 化工xxxx班 </p><p> 學(xué) 生 xxxxxx </p><p> 學(xué) 號(hào) </p><p> 指導(dǎo)教師 化學(xué)工程系課程指導(dǎo)小組 </p><p&g
3、t; 二〇一一年十二月十八日</p><p> 學(xué)院 化學(xué)化工學(xué)院 專業(yè) 化學(xué)工程與工藝 </p><p> 學(xué)生 xxxxxx 學(xué)號(hào) 2xxxxxxxxx2 </p><p> 設(shè)計(jì)題目 間苯二胺的課程設(shè)計(jì)
4、 </p><p><b> 一、課程設(shè)計(jì)的內(nèi)容</b></p><p> 主要內(nèi)容為間苯二胺的合成工藝設(shè)計(jì)。通過多種工藝的比較,確定較優(yōu)的工藝路線,繪制出工藝流程圖、反應(yīng)釜相關(guān)圖紙,并進(jìn)行經(jīng)濟(jì)核算。</p><p><b> 二、課程設(shè)計(jì)的要求</b></p><p>
5、1.查閱國(guó)內(nèi)外的相關(guān)文獻(xiàn)不得少于5篇,完成課程設(shè)計(jì)任務(wù)。</p><p> 2.獨(dú)立完成給定的設(shè)計(jì)任務(wù)后編寫出符合要求的課程設(shè)計(jì)說明書,要求工藝設(shè)計(jì)合理;繪制出必要的設(shè)計(jì)圖紙。</p><p> 3. 完成課程設(shè)計(jì)的撰寫。</p><p> 三、文獻(xiàn)查詢方向及范圍</p><p> 1.利用學(xué)校的清華同方數(shù)據(jù)庫(kù)、萬方學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù)
6、、ScienceDirect、ACS(美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì))數(shù)據(jù)庫(kù)查詢卟啉在流動(dòng)注射化學(xué)中的應(yīng)用等中英文文獻(xiàn)與碩博論文。</p><p><b> 2.主要參考文獻(xiàn)</b></p><p> [1] 強(qiáng)計(jì)來. 高品質(zhì)間苯二胺生產(chǎn)工藝的研究[J]. 天津大學(xué), 2002.02.13: 3-15.</p><p> [2] 滕俊江, 李英春, 王現(xiàn)穩(wěn)
7、. 間二硝基苯催化加氫制備間苯二胺[J]. 青島科技大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2003, 24.</p><p> [3] 任效東, 張莉. 間苯二胺的合成. 山西化工. 2003,23(2)</p><p> [4] Yu Z K, Liao S J, Xu Y. Hydrogenation of nitroaromatics by polymer-anchored bimetall
8、ic palladium-ruthenium and palla-dium-platinum catalysts under mild conditions[J]. 1997.</p><p> [5] 高蘭玲, 周翠文, 樊曉偉, 甘黎明, 楊慧伶. 制備間苯二胺工藝的研究與應(yīng)用[J]. 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院學(xué)報(bào), 2010,10(2):31-32.</p><p><b>
9、 目 錄</b></p><p> 1 前言 ..…………...………..…………………………………………….….……………..1</p><p> 1.1性質(zhì)及用途 …..…..………………..........................………….………….………..1</p><p> 1.1.1間苯二胺的性質(zhì) …..…………………
10、……….…………………………...1</p><p> 1.1.2間苯二胺的用途 …………………………….…………………………...1</p><p> 1.2產(chǎn)品市場(chǎng)情況 .................................……….......…………….………….………..2</p><p> 1.3產(chǎn)品工藝介紹 ….............
11、.........…………………………….…....……..………3</p><p> 1.3.1傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝 ........................………………………….…....……….3</p><p> 1.3.2 杜邦公司生產(chǎn)工藝.......................………………………….…....……….4</p><p> 1.
12、3.3苯胺直接氨化法 ........................………………………….…....……….5</p><p> 2 工藝設(shè)計(jì) ......................……..……………………….……………….…..….………….6</p><p> 2.1間苯二胺生產(chǎn)方法……………………………………………………………..6</p><p>
13、; 2.1.1精制原料 …..…………………………….…………………………...6</p><p> 2.1.2 精制產(chǎn)品 ...……………………………….…………………………...6</p><p> 2.2工藝路線的設(shè)計(jì) …………………………….………………...………………..6</p><p> 2.3 工藝流程圖 …..…...…………………………
14、……….…………………………...9</p><p> 3 可行性分析 .….………..…………………………………………….….…………….. 10</p><p> 3.1 工藝可行性分析 ………………………………………...…………………...10</p><p> 3.2 經(jīng)濟(jì)可行性分析 .…………………………………………...………………...10&l
15、t;/p><p> 結(jié)論......................………….………….……………………..….……...…..….………...12</p><p> 參考文獻(xiàn)......................…………….…………………..….…..……………….………….13</p><p><b> 1 前言</b></p
16、><p><b> 1.1 性質(zhì)及用途</b></p><p> 1.1.1 間苯二胺的性質(zhì)</p><p><b> 中文名:間苯二胺 </b></p><p> 別名:間二氨基苯;1 ,3—二氨基苯 1 ,3—苯二胺</p><p> 英文名: m-Phenyle
17、nediamine </p><p> 分子式(Formula): C6H8N2 </p><p> 結(jié)構(gòu)式:C6H4(NH2)2</p><p> 分子量(Molecular Weight): 108.14</p><p><b> 間苯二胺的結(jié)構(gòu)</b></p><p> 外觀(Ap
18、pearance): 灰色至淺棕色結(jié)晶 </p><p> 物化性質(zhì)(Physical Properties) </p><p> 偶合值:≥99.50%;</p><p> 真空干燥后熔點(diǎn):62℃;</p><p> 相對(duì)密度:1.0696;</p><p> 絕對(duì)密度(20℃):1.139千克每立方米。
19、</p><p> 熔點(diǎn):63-64℃; </p><p> 沸點(diǎn):282-284℃ </p><p> 折射率:1.6339</p><p> 純品性狀:白色針狀結(jié)晶。熔點(diǎn):65℃,沸點(diǎn):287℃,135-140℃ (0.065kPa)。</p><p> 相對(duì)密度:1.139。</p>&
20、lt;p> 溶于乙醇、水、氯仿、丙酮、二甲基酰胺,微溶于醚、四氯化碳,難溶于苯、甲苯、丁醇。在空氣中不穩(wěn)定,易變成淡紅色。</p><p><b> 毒性:有毒[4]。</b></p><p> 1.1.2 間苯二胺的用途</p><p> 由于間苯二胺具有較強(qiáng)的雙偶氮化和偶氮化能力,因此染料工業(yè)中廣泛用作合成偶氮染料、毛皮染料、
21、活性染料和硫化染料的中間體。隨著世界染料工業(yè)生產(chǎn)和貿(mào)易中心的東移,給我國(guó)的染料工業(yè)發(fā)展創(chuàng)造了極好的機(jī)遇。近年來,我國(guó)染料工業(yè)得到長(zhǎng)足發(fā)展,染料工業(yè)快速發(fā)展和更新?lián)Q代以及出口的需求,給作為染料中間體的間苯二胺的生產(chǎn)提供了很好的發(fā)展機(jī)遇。</p><p> 除以上用途外,間苯二胺同時(shí)還應(yīng)用于媒染劑、 染發(fā)劑、顯色劑、橡膠配合劑、環(huán)氧樹脂固化劑、石油添加劑、水泥促凝劑以及金屬溶解劑等的合成。近年來,由間苯二胺與苯二甲
22、酰氯合成芳香聚酰胺樹脂的生產(chǎn)得到快速增長(zhǎng)。芳香聚酰胺樹脂是一種高強(qiáng)度、高模量的新型合成纖維,由于其具有優(yōu)異的物理、化學(xué)性能,尤其是耐熱性能,已廣泛應(yīng)用于宇航、 導(dǎo)彈、 船舶、汽車等國(guó)防和現(xiàn)代工業(yè)領(lǐng)域中。該類樹脂的飛速發(fā)展,成為間苯二胺的一新興應(yīng)用領(lǐng)域。此外,間苯二胺在礦物酸存在下還可以水解合成間苯二酚。</p><p> 1.2 產(chǎn)品市場(chǎng)狀況</p><p> 我國(guó)目前間苯二胺生產(chǎn)企業(yè)
23、有20多家,實(shí)際開工企業(yè)不足10家,開工裝置主要采用了催化加氫新工藝,該工藝規(guī)模較大。目前國(guó)內(nèi)部分生產(chǎn)企業(yè)見表1。</p><p> 表1 國(guó)內(nèi)間苯二胺部分生產(chǎn)廠及規(guī)模</p><p> 截止2002年,國(guó)內(nèi)間苯二胺生產(chǎn)全部采用鐵粉法。浙江龍盛集團(tuán)股份有限公司與浙江工業(yè)大學(xué)合作,在2003年采用浙江工業(yè)大學(xué)催化加氫新工藝率先建成了一套3000噸/年裝置。2004年國(guó)內(nèi)間苯二胺年需求量、
24、生產(chǎn)量估計(jì)分別 在2.2萬噸和1.8萬噸左右,出口量估計(jì)在3000噸左右。目前國(guó)內(nèi)對(duì)間苯二胺的應(yīng)用在不斷擴(kuò)大,煙臺(tái)氨綸廠的芳綸生產(chǎn)線已建成投產(chǎn),需要高品質(zhì)的間苯二胺。催化加氫法已能滿足高品質(zhì)問苯二胺的需求。預(yù)計(jì)2005年國(guó)內(nèi)間苯二胺的需求量在2.5萬噸左右,由于新的催化加氫裝置紛紛建成投產(chǎn),目前已經(jīng)出現(xiàn)供大于求的狀況。擬建間苯二胺裝置要慎重。國(guó)外,美國(guó)DuPont公司、日本MitsuiChemicals公司和德國(guó)Bayer公司是間苯二胺
25、主要生產(chǎn)商。隨著染料行業(yè)轉(zhuǎn)移到以中國(guó)為首的亞洲發(fā)展中國(guó)家后,歐洲、 日本和美國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家間苯二胺產(chǎn)量萎縮。目前國(guó)外間苯二胺生產(chǎn)規(guī)模較大的企業(yè)主要是美國(guó)DuPont,年產(chǎn)量約2萬噸左右,主要是純度高的聚合級(jí)間苯二胺,用于生產(chǎn)芳綸.我國(guó)催化加氫法生產(chǎn)的間苯二胺產(chǎn)品質(zhì)量已經(jīng)完全達(dá)到美國(guó)DuPont公司產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),并已成功用于芳綸產(chǎn)品的生產(chǎn)。與DuPont公司相比</p><p> 1.3 產(chǎn)品工藝介紹</p&
26、gt;<p> 1.3.1第一種間苯二胺的生產(chǎn)工藝——傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝</p><p><b> (1)工藝原理</b></p><p> 硝基苯通過硝化制得混合二硝基苯、后者經(jīng)精制、還原、蒸餾即得間苯二胺,其反應(yīng)方程式如下。</p><p><b> 硝基苯硝化:</b></p><
27、p><b> 副反應(yīng):</b></p><p><b> 二硝基苯精制:</b></p><p><b> 間二硝基苯還原:</b></p><p> (2)生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)述</p><p> 將發(fā)煙硫酸和硝酸按一定比例混合后加入硝化罐內(nèi),然后將經(jīng)廢酸提取過的含
28、有二硝基物的硝基苯,在20~70℃范圍內(nèi)緩慢投入硝化罐內(nèi)進(jìn)行硝化反應(yīng),投完后升溫至100℃保溫1小時(shí),當(dāng)凝固點(diǎn)合格后用少量的水稀釋,靜置后把廢酸轉(zhuǎn)入提取罐,用下批的硝基苯進(jìn)行提取。熔融的二硝基苯加液堿中和使pH為7.5~8.5,加入亞硫酸鈉溶液進(jìn)行精制,保溫4hr待凝固點(diǎn)達(dá)到88℃以上后,用水降溫洗滌3遍,洗滌水排入地溝,精制過的二硝基苯打入還原高位槽。在還原罐中加入底水、鐵粉和鹽酸升溫至100℃以上,將還原高位槽內(nèi)的二硝基苯徐徐投入還
29、原罐內(nèi)進(jìn)行還原反應(yīng),反應(yīng)完畢后,用純堿溶液中和,使物料pH值為7.5~8.5,過濾,濾液經(jīng)濃縮后減壓蒸餾,即得熔鑄體間苯二胺成品。</p><p> 1.3.2第二種間苯二胺的生產(chǎn)工藝——美國(guó)杜邦公司的生產(chǎn)工藝</p><p> (1)工藝簡(jiǎn)述[3]</p><p> 生產(chǎn)工藝與我國(guó)不同之處在于硝基苯硝化后所得的二硝基苯不精制,直接還原,精餾,防氧,造粒得到高
30、品質(zhì)的白色粒狀間苯二胺、鄰苯二胺、對(duì)苯二胺產(chǎn)品。工藝參數(shù)如表2所示</p><p> 表2美國(guó)杜邦公司的生產(chǎn)工藝參數(shù)</p><p> ?。?)間苯二胺、鄰苯二胺、對(duì)苯二胺產(chǎn)品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)</p><p> 間苯二胺(MPD)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)</p><p> 間苯二胺的含量:≥99.9%</p><p><b&g
31、t; 外 觀:白色粒狀</b></p><p> 凝 固 點(diǎn):≥62℃</p><p> 鄰苯二胺的含量:≤200ppm (氣相色譜法)</p><p> 對(duì)苯二胺的含量:≤l00ppm (氣相色譜法)</p><p> 1.3.3 第三種間苯二胺的生產(chǎn)工藝——苯胺直接氨化法</p><p>
32、其反應(yīng)方程式如下[2],即</p><p> 以鎳和鎳氧化物為催化劑,控制反應(yīng)溫度250~500℃、反應(yīng)壓力29.4~39.2Mpa,所得反應(yīng)物為苯二胺混合物,其間位異構(gòu)體占74.5%,臨位異構(gòu)體占21.8%,對(duì)位異構(gòu)體占3.7%,由于該方法收率低,反應(yīng)溫度和壓力高,而且混合胺又需分離,因此沒有工業(yè)化。</p><p><b> 2 工藝設(shè)計(jì)</b></p&
33、gt;<p> 2.1間苯二胺生產(chǎn)方法</p><p> 目前已見報(bào)道的生產(chǎn)方法大致分為兩類:(1)精制原料,即和傳統(tǒng)工藝一樣把粗制的間二硝基苯精制成高純度的間二硝基苯,然麟將其還原制備高品質(zhì)的間二硝基胺。(2)精制產(chǎn)品,此方法和傳統(tǒng)王藝有所區(qū)別,是將粗制間二硝基苯直接還原,,然后再精制以除去其中的鄰苯二胺和對(duì)苯二胺,從而獲得高品質(zhì)的間苯二胺。</p><p><b
34、> 2.1.1精制原料</b></p><p> 所謂精制原料即是通過適宜方法除去粗制間二硝基苯中的鄰、對(duì)位異構(gòu)體得到高品質(zhì)的間二硝基苯。由于芳環(huán)上的硝基受鄰、對(duì)位上強(qiáng)吸電子基團(tuán)影響而被活化,活化的硝基在親核試劑作用下,可以直接進(jìn)行親核置換反應(yīng),硝基可轉(zhuǎn)變?yōu)榛撬峄?、羥基、氰基、甲氧基等,轉(zhuǎn)化后產(chǎn)物與間二硝基苯可方便的分離,從而使后者得以提純。常用的原料精制方法有亞硫酸鈉法、輕氧化鈉或低級(jí)醇鈉
35、法及相轉(zhuǎn)移催化法。</p><p> 2.1.2 精制產(chǎn)品</p><p> 所謂精制產(chǎn)品即采取適宜方法精制由粗制的間二硝基苯還原而得的間苯二胺(含鄰位和對(duì)位異構(gòu)體),除去鄰苯二胺、對(duì)苯二胺和一些其他雜質(zhì)從而獲得高純度的間苯二胺產(chǎn)品。</p><p> 2.2工藝路線的設(shè)計(jì)</p><p> 將間二硝基苯用溶劑溶解后加入帶有電磁攪拌的
36、1L高壓釜內(nèi),加入催化荊。用氮?dú)?、氫氣置換釜內(nèi)空氣,在一定溫度和壓力r,加氫還原,反應(yīng)后,分離出催化劑(可以循環(huán)使用),減壓蒸餾的反應(yīng)液溶劑,冷卻結(jié)晶,50℃真空干燥得到新品,溶劑可重復(fù)使用[1]。</p><p> 精制產(chǎn)品的方法雖也可以獲得高品質(zhì)的間苯二胺,但相比較而言,還是精制原料的方法比較適用于工業(yè)化生產(chǎn),因此在制備高純度間苯二胺時(shí)應(yīng)選用相轉(zhuǎn)移催化法來精制聞二硝基苯,再進(jìn)一步還原制備間苯二胺[2]。&l
37、t;/p><p> 另外間苯二胺遇空氣和水分極易變色,這主要是由產(chǎn)品在制造過程中產(chǎn)生的少量</p><p> 雜質(zhì)—鄰苯二胺、對(duì)苯二胺造成的,這些雜質(zhì)在空氣、光照或潮氣中極易發(fā)生自由基反應(yīng),從而引發(fā)了與間苯二胺的鏈反應(yīng)[6],即</p><p> 在上述反應(yīng)過程中,會(huì)產(chǎn)生一些帶有顏色的基團(tuán),如一N=N一,從而使產(chǎn)品帶有顏色,這些不純物對(duì)空氣和水分十分敏感,容易氧化
38、形成黑色物質(zhì)嘲,嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量,特別是外觀質(zhì)量。受橡膠、塑料的防氧化技術(shù)啟發(fā),預(yù)計(jì)通過在間苯=胺成品造粒過程中,添加抗氧劑的方法有可能解決間苯二胺氧化變色問題。因此選擇合適的抗氧劑也是生產(chǎn)高品質(zhì)問苯二胺的關(guān)鍵[7]。</p><p> 基于上述分析我們確立了如圖2.1所示的生產(chǎn)高品質(zhì)白色粒狀間苯二胺的工藝路線(下頁)。</p><p> 苯與硝酸、硫酸發(fā)生硝化反應(yīng),生成鄰、間、對(duì)二硝
39、基苯,分層得到的油相經(jīng)處理后與溶劑混合進(jìn)行加氫,生成鄰、間、對(duì)苯二胺。硝化分層得到的廢硫酸經(jīng)濃縮后循環(huán)使用。加氫反應(yīng)混合物經(jīng)脫溶劑工段回收溶劑循環(huán)使用,經(jīng)脫水工段脫除反應(yīng)的生成水進(jìn)入廢水處理工段;脫溶劑脫水后的鄰、間、對(duì)苯二胺混合物經(jīng)精密分餾分離出鄰、間、 對(duì)苯二胺產(chǎn)品外銷;蒸餾殘?jiān)鼊t焚燒處理[8]。</p><p> 圖2.1生產(chǎn)高品質(zhì)白色粒狀間苯二胺的工藝路線</p><p><
40、;b> 2.3 工藝流程圖</b></p><p> 圖2.2 間苯二胺生產(chǎn)工藝流程方塊</p><p><b> 3 可行性分析</b></p><p> 3.1工藝可行性分析</p><p> 對(duì)原有的間苯二胺生產(chǎn)工藝路線進(jìn)行改進(jìn),提出了生產(chǎn)高品質(zhì)白色粒狀間苯二胺的工藝路線。其特點(diǎn)是用精劍
41、間二硝基苯方法制各高品質(zhì)的間苯二胺,同時(shí)得到鄰、對(duì)位氨基苯甲醚,在間二硝基苯精制過程中無三廢產(chǎn)生,取得了可觀的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。</p><p> 得到的鄰、對(duì)位氨基苯甲醚純度分別為83%和49%,有待于用精餾的方法去分離。</p><p> 利用該工藝生產(chǎn)的高品質(zhì)白色粒狀問苯二胺含量達(dá)到99.98%,鄰苯二胺含量達(dá)到96ppm,對(duì)苯二胺含量達(dá)到72 ppm,高于美國(guó)杜邦公司的質(zhì)量標(biāo)
42、準(zhǔn)。</p><p> 3.2 經(jīng)濟(jì)可行性分析[5]</p><p> 表3 間苯二胺成本估算表</p><p> 間苯二胺現(xiàn)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)售價(jià)在24000至27000元/噸,精品出口價(jià)在35000元/噸以上,我們按22000元/噸進(jìn)行經(jīng)濟(jì)核算,預(yù)期年產(chǎn)量為5000噸,則年總利潤(rùn)為:</p><p> 0.5×(22000/1.1
43、7-15587.5)=1608(萬元)</p><p><b> 所得稅后凈利潤(rùn):</b></p><p> 1608×0.67=1076(萬元)</p><p> 按總利潤(rùn)計(jì)算投資回收期為:</p><p> 5900÷1608=3.66(年)</p><p> 按
44、所得稅后凈利潤(rùn)計(jì)算投資回收期為:</p><p> 5900÷1076=5.5(年)</p><p> 綜上計(jì)算可得,該工藝經(jīng)濟(jì)效益好,投資回報(bào)率較高,可以實(shí)行。</p><p><b> 結(jié) 論</b></p><p> 由于間苯二胺具有較強(qiáng)的雙偶氮化和偶氮化能力,因此染料工業(yè)中廣泛用作合成偶氮
45、染料、毛皮染料、活性染料和硫化染料的中間體。隨著世界染料工業(yè)生產(chǎn)和貿(mào)易中心的東移,給我國(guó)的染料工業(yè)發(fā)展創(chuàng)造了極好的機(jī)遇。近年來,我國(guó)染料工業(yè)得到長(zhǎng)足發(fā)展,染料工業(yè)快速發(fā)展和更新?lián)Q代以及出口的需求,給作為染料中間體的間苯二胺的生產(chǎn)提供了很好的發(fā)展機(jī)遇。</p><p> 目前國(guó)內(nèi)間苯二胺總產(chǎn)能約7萬t/a,出口量約1萬t/a,染料行業(yè)需求約3萬t/a ,聚合物生產(chǎn)約需1萬t/a, 間苯二酚生產(chǎn)約需 2萬t/a,其
46、他需求約3000t/a,產(chǎn)量與需求基本持平。在未來幾年內(nèi)染料行業(yè)的需求增長(zhǎng)不大,而間苯二胺在聚合物間苯二酚及出口領(lǐng)域則呈現(xiàn)出快速發(fā)展態(tài)勢(shì)。另外, 鐵粉法間苯二胺的生產(chǎn)帶來了嚴(yán)重的污染,國(guó)內(nèi)間二硝基苯,間苯二胺的小規(guī)模鐵粉法生產(chǎn)能力接近1.5萬t/a 。生產(chǎn)廠家?guī)资遥?隨國(guó)家環(huán)保法規(guī)的健全與完善,這些廠家近幾年將被取締江蘇省已出臺(tái)2005年強(qiáng)制性淘汰全部鐵粉法生產(chǎn)間苯二胺工藝的規(guī)定。在未來幾年中,鐵粉法生產(chǎn)間苯二胺工藝將最終被淘汰。由此
47、所騰出的市場(chǎng)空間及由于市場(chǎng)發(fā)展所擴(kuò)大的市場(chǎng)空間預(yù)計(jì)在2萬t/a 以上。因此先進(jìn)工藝的間苯二胺生產(chǎn)具有良好的市場(chǎng)發(fā)展前景。</p><p><b> 參 考 文 獻(xiàn)</b></p><p> [1] 強(qiáng)計(jì)來. 高品質(zhì)間苯二胺生產(chǎn)工藝的研究[J]. 天津大學(xué), 2002.02.13: 3-15.</p><p> [2] 滕俊江, 李英春,
48、王現(xiàn)穩(wěn). 間二硝基苯催化加氫制備間苯二胺[J]. 青島科技大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2003, 24.</p><p> [3] 任效東, 張莉. 間苯二胺的合成. 山西化工. 2003,23(2):31-33.</p><p> [4] Yu Z K, Liao S J, Xu Y. Hydrogenation of nitroaromatics by polymer-anchore
49、d bimetallic palladium-ruthenium and palla-dium-platinum catalysts under mild conditions[J]. 1997.</p><p> [5] 高蘭玲, 周翠文, 樊曉偉, 甘黎明, 楊慧伶. 制備間苯二胺工藝的研究與應(yīng)用[J]. 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院學(xué)報(bào), 2010,10(2):17-19.</p><p>
50、; [6] 李文驍, 李付剛, 白雪松. Pt-Ru/C催化間二硝基苯加氫制備間苯二胺[J]. 染料與染色. 2010(2) :25-28.</p><p> [7] 王文燦, 劉少文. 催化加氫合成間苯二胺的研究進(jìn)展[J]. 化學(xué)與生物工程. 2010(03):41-46.</p><p> [8] 陳鍇, 史紅來. 高純度聚合級(jí)間苯二胺的制備方法[J]. 天然氣化工. 2007(
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