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1、鈣是水體中一個(gè)極為常見(jiàn),但生態(tài)功能有待深究的金屬元素。鈣易與水中無(wú)機(jī)碳作用,形成碳酸鈣沉淀。在碳酸鈣形成時(shí),鈣會(huì)與水柱中較高濃度的磷形成CaCO3-P共沉淀,降低水中無(wú)機(jī)磷濃度,從而抑制水體富營(yíng)養(yǎng)化過(guò)程。沉積物中活性鈣作為沉水植物營(yíng)養(yǎng)來(lái)源,驅(qū)動(dòng)菹草葉片CaCO3-P共沉淀發(fā)生。因此,沉積物中鈣的形態(tài)或活性比例對(duì)沉水植物在天然水體中發(fā)揮其凈水功能非常重要。目前,普遍用于金屬形態(tài)分級(jí)提取的方法大多缺乏專一性,對(duì)不同元素浸提效果不同,用于湖泊
2、沉積物鈣分級(jí)方法的研究更是寥寥無(wú)幾。
本文選取含鈣量差異較大的沉積物,針對(duì)鈣的形態(tài)分級(jí)進(jìn)行Tessier連續(xù)浸提法浸提條件的改進(jìn),并建立無(wú)機(jī)鈣分級(jí)(ICSE)體系,對(duì)改進(jìn)的Tessier連續(xù)提取法、ICSE法及BCR提取法進(jìn)行比較,試圖選擇適宜沉積物鈣分級(jí)的方法,并模擬湖泊環(huán)境建立沉水植物-沉積物-上覆水體系,探究鈣在該體系中對(duì)上覆水中磷的影響機(jī)制,主要結(jié)果如下:
(1)原有Tessier連續(xù)提取法經(jīng)浸提條件
3、(浸提劑、浸提時(shí)間、固液比、浸提劑濃度及pH)改進(jìn)后,交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)鈣的浸提條件分別為:25ml1 mol L-1NH4AC(pH7.0),3h;25ml1 molL-1NH4AC-HAC(pH5.0),5 h;30ml0.5 mol L-1 NH2OH·HCl(pH1.5),50℃,6 h。
(2)改進(jìn)的Tessier法浸提鈣的專一性和穩(wěn)定性更強(qiáng),沉積物中鈣的回收率提高。用改進(jìn)Tessier法得到
4、湯遜湖沉積物(T-Sed),東湖沉積物(D-Sed),月湖沉積物(Y-Sed),南湖沉積物(N-Sed)中鈣主要以交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)形態(tài)存在,均表現(xiàn)為交換態(tài)>碳酸鹽結(jié)合態(tài)>鐵錳氧化物結(jié)合態(tài),有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)含量基本可以忽略。為此,考慮沉積物不同鈣的活性特點(diǎn)及其提取過(guò)程的簡(jiǎn)化,建議沉積物鈣的浸提采用改進(jìn)Tessier法前三級(jí)連續(xù)提取過(guò)程。
(3)沉積物ICSE體系將沉積物中鈣分為交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、
5、磷酸鹽結(jié)合態(tài)、硫酸鹽結(jié)合態(tài)及殘?jiān)鼞B(tài)。四個(gè)湖泊浸提結(jié)果為交換態(tài)鈣>碳酸鹽結(jié)合態(tài)鈣>硫酸鹽結(jié)合態(tài)鈣≥磷酸鹽結(jié)合態(tài)鈣,殘?jiān)鼞B(tài)鈣含量很低,基本可以忽略。雖然磷酸鹽結(jié)合態(tài)鈣和硫酸鹽結(jié)合態(tài)鈣的浸提劑缺乏選擇性和專一性,但其浸提結(jié)果較穩(wěn)定,可作為沉積物鈣提取的參考方法。
(4)與ICSE法及BCR法相比,改進(jìn)的Tessier法中鈣的回收率最高。受水洗等因素的影響,三種方法得到鈣回收率偏低。浸提劑及浸提時(shí)間等條件使ICSE法及BCR法浸提
6、的鈣含量低于改進(jìn)的Tessier法,改進(jìn)Tessier法浸提劑選擇性和專一性較強(qiáng)。三種方法浸提得到鈣形態(tài)均和沉積物pH和沉積物總鈣的含量呈正相關(guān),而和沉積物中Fe和Mn無(wú)相關(guān)性。
(5)水體中磷濃度變化符合指數(shù)方程y=axb和y=A1exp(-x/t1)+y0。菹草吸收并未使上覆水中磷濃度降低,磷濃度不斷下降可能源于體系中沉積物作用。水體中鈣濃度變化規(guī)律符合一次和二次線性方程,隨時(shí)間變化水體中鈣濃度不斷降低。菹草從水體吸收
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