30823.1丁烯氫甲?；磻?yīng)配體的篩選與工藝條件的優(yōu)化

1、上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要論文題目：1丁烯氯甲?；磻?yīng)配體的篩選與工藝條件的優(yōu)化學(xué)科專業(yè)：物理化學(xué)學(xué)位申請人：范曼曼指導(dǎo)教師姓名：揭元萍摘要1丁烯氫甲?；磻?yīng)制戊醛是C4資源綜合利用的有效途徑之一。其反應(yīng)產(chǎn)物正戊醛可進(jìn)一步合成正戊醇、正戊酸、正戊胺、2丙基庚醇(2VH)等化學(xué)品。2PH可進(jìn)一步合成環(huán)境友好的新型增塑劑鄰苯二甲酸二(2丙基庚)酯(DPHP)。丁烯氫甲?；嵌∠┚C合利用的新方法，對提高烯烴利用率具有重要的意義。本文在間歇攪

2、拌釜式反應(yīng)器中考察了以二羰基乙酰丙酮銠為催化劑前置體的1丁烯氫甲酰化的均相催化反應(yīng)體系：1)、首先篩選了單配體三苯基膦(口P)、12雙(二苯基膦)乙烷(DPPE)、l，3B(苯基膦)丙烷(DPPP)、14雙(二苯基膦)丁烷(DPPB)、22’二(二苯膦亞甲基)1，l’聯(lián)苯(BISBI)和雙亞磷酸酯配體6，6’[(3，3Ditertbutyl5，5dimethoxyl，lbiphenyl2，2diyl)bis(oxy)]bis(diben

3、zo[d，f】[1，3，2]dioxaphosphepin)(Biphephos)等，研究發(fā)現(xiàn)雙亞磷酸酯配體Biphephos的反應(yīng)效果最優(yōu)，并優(yōu)化出最優(yōu)配體適宜的反應(yīng)條件為：磷銠摩爾比(P／Rh)8：l，銠濃度200～250ppm，底物催化劑摩爾Lt(s／c)1800，氫氣一氧化碳摩爾比(H2／CO)2：1，反應(yīng)溫度110℃，反應(yīng)壓力20MPa，反應(yīng)時(shí)問lh條件下達(dá)到較好的反應(yīng)效果，即反應(yīng)的TOF值高達(dá)13705h“1，正戊醛與異戊醛

4、的摩爾比(簡稱正異構(gòu)比)達(dá)到230。2)、重點(diǎn)研究了組合配體對1。_r烯氫甲酰化反應(yīng)的影響，考察了TPP、DPPE、DPPP、DPPB與Biphephos配體組合對反應(yīng)活性和選擇性的影響。研究發(fā)現(xiàn)DPPB配體和Biphephos配體組合效果最佳，并利用正交試驗(yàn)確定了催化劑體系最佳配比為銠濃度150ppm，P(DPPB)2(Biphephos)：Rh摩爾比為8：8：1。優(yōu)化組合體系反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度l10。C，反應(yīng)壓力25MPa，H2／

5、CO摩爾比為l：1，S／C2000，上海師范大學(xué)碩士學(xué)位論文ABSTRACTABSTRACTHydroformylationof1butenetosynthesizepentamlisoneofeffectivewaysforthecomprehensiveutilizationofC4resourcesPentanalcanbeusedtOfurthersynthesizepentanolpentanoicacid，amylamine

6、，2propylheptanol(2P均，andotherchemicals2一PHcanbeusedtofurthersynthesizeenvironmentallyfriendlybis(2一propylheptyl)phthalate(DPHP)Hydroformylationofbuteneisanewmethod旬rthecomprehensiveutilizationofbnte∞sandhassignificantimp

7、ortanceinimprovingutilizationofoleflnsInthisthesis，homogeneouscatalysissystemforhydroformylationoflbutenewasstudiedinanintermittentlyst衙edreactorTheprecursorofcatalystisdicarbonyl(2，4pentanedionato)rhodium(I)1)Firsttheli

8、gandssuchastriphenylphosphine(TPP)，12一BIS(diphenylphosphino)ethane(DPPE)，13bis(diphenyphosphino)propane(DPPP)，l，4bis(diphenylphosphino)butane(DPPB)，22’bis(diphenyphosphinomethyl)l，l。biphenyl(BISBI)and6，6’【(3，3Ditertbutyl

9、5，5’dimethoxy1，1biphenyl22diyl)bis(oxy)]bis(dibermo[d，f】[1，3，2]dioxaphosphepin)(Biphephos)werescreenedItwasfoundthatthedualphosphiteligand，biphephos，hasthebesteffectforthehydroformylationof1butene，comparedtoanyothersingl

10、eligaudTheoptimalreactionconditionsforbiphephosare“themolarratioofphosphorusandrhodium(P／Rh)is8：1：rhodiumconcentrationis200250ppm；themolarratioofsubstrateandcatalyst(S／C)is1800；reactiontemperatureis110。C；reaetionpressure

11、is20MPa；themolarratioofhydrogenandcarbonmonoxide(H2／CO)is2：1；reactionthneislkByusingtheas—preparedcatalystwithbiphephosasligandinthehydroformylationoflbutenetheTOFvalueofthereactionreachedupto13705h‘1andthemohrratioofval