23936.分子篩固載雜多酸型催化劑的制備及其烷基化性能研究

1、ImmobilizationheteropolyacidonzeolitesascatalystsforalkylationofD—xyleneandstyreneA111esisSubmittedtoSoutheastUniversityFortheAcademicDegreeofMasterofEngineeringBYKongJieSur：rvisedbySulaervlsedbyProfessorZhouYumingSchool

2、ofChemistryandChemicalEngineeringSoutheastUniversity2014摘要摘要本文制備了HMOR、HPW／HMOR、HPW／micromesoporousZSM5(UAM)、DAHMOR、SB／HMOR等系列烷基化反應(yīng)催化劑，考察載體不同預(yù)處理方法、催化劑制備方法和載體的不同對于催化合成PXE產(chǎn)品的影響。采用不同的浸漬方法制備HPW固載型FIPWX／HMOR催化劑。最佳制備方法為超聲浸漬法，最佳

3、磷鎢酸負(fù)載量為40％，適宜的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度120“C，物料比(苯乙烯、鄰二甲苯摩爾比)為1：75，反應(yīng)時(shí)間3h，催化劑用量為WB=I5％(按物料總投入量的質(zhì)量百分比計(jì)算)。研究了鹽酸脫鋁對絲光沸石催化劑在合成1苯基1鄰二甲苯基乙烷中催化性能的影響。通過XRD、BET、XRF、FTIR、NH3TPD和馴舢NMR對催化劑的結(jié)構(gòu)和酸性進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，酸脫鋁絲光沸石的總酸量減少，B酸位的強(qiáng)度增加，微孔擴(kuò)大并產(chǎn)生了二次介孔。改性絲光沸石

4、在保持苯乙烯轉(zhuǎn)化率的同時(shí)，重復(fù)使用性能得到明顯改善。2M鹽酸處理過的絲光沸石在不明顯降低催化活性的情況下，可以重復(fù)使用6次。擬薄水鋁石粘結(jié)劑的加入明顯提高了HMOR催化劑的機(jī)械強(qiáng)度。z7燦MASNMR表明擬薄水鋁石粘結(jié)劑中的部分可溶性舢物種經(jīng)高溫焙燒后可進(jìn)入DAHMOR分子篩的骨架，從而產(chǎn)生部分中等強(qiáng)度的酸中心。當(dāng)粘結(jié)劑的添加量適宜時(shí)，會產(chǎn)生部分強(qiáng)B酸位。HMOR催化劑中的最佳擬薄水鋁石粘結(jié)劑含量為10％，此時(shí)粘結(jié)劑的加入明顯提高了HM

5、OR催化劑的中強(qiáng)酸量，使催化劑中的酸量和孔道結(jié)構(gòu)能達(dá)到較好的匹配。粘結(jié)劑的添加提高了催化劑的催化性能。采用雙模板法通過兩步晶化過程成功制備了多級孔道納米ZSM5材料。合成過程包括水熱老化和超聲輔助。表征結(jié)果表明，在制備過程中，與不加超聲處理的樣品相比，一定時(shí)間和適宜強(qiáng)度超聲處理下制備的微介孔ZSM5分子篩具有更大孔容和更小晶粒。以超聲條件下制備的微介孔ZSM5作為載體，通過改變磷鎢酸的含量，制備了一系列微介孔ZSM5固載磷鎢酸型固體酸催