21058.負載型金屬酞菁催化氧化脫硫的應用研究

1、ClassifiedIndex：062383UDC：662SecrecyRate：PublicizedUniversityCode：10082HebeiUniversityofScienceandTechnologyDissertationfortheMasterDegreeApplicationResearchofSupportedMetalPhthalocyanineinCatalyticOxidationDesulfurizati

2、onCandidate：RenTengjieSupervisor：AssociateProfZhangJuanEnterpriseSupervisor：ProfZhangShuanliAcademicDegreeApppliedfor：MasterofEngineerin2Speciality：ChemicalEngineeringEmployer：CollegeofChemical&PharmaceuticalDateofOralEx

3、amination：EngineeringJune，2015摘要摘要2013年伊始，我國中東部城市不時出現(xiàn)的霧霾天氣再次為保護環(huán)境敲響警鐘。降低油品中的硫含量成為我國亟待解決的問題。傳統(tǒng)加氫脫硫(HDS)工藝難以實現(xiàn)對油品的深度脫硫，氧化脫硫(ODS)技術(shù)具有反應條件溫和，操作簡單，脫硫率高等優(yōu)點。本課題將金屬酞菁類化合物負載于三種載體上以制備負載型金屬酞菁催化劑，將其分別應用于催化氧化脫硫的研究中。采用微波法合成了一系列不同中心金屬離

4、子和帶有不同種類取代基的金屬酞菁類化合物，并采用紫外一可見光譜、紅外光譜對合成的金屬酞菁類化合物進行了分析表征，證實了合成的物質(zhì)即為會屬酞菁類化合物。采用浸漬法將金屬酞菁負載于MCM41介孔分子篩上合成了一系列MCM41分子篩負載型金屬酞菁催化劑。將MCM41負載型金屬酞菁應用于燃料油氧化脫硫研究中，考察了不同反應條件下對DBT的脫硫率的影響，確定了最佳反應工藝條件。在最佳工藝條件下，考察了M(1M41負載酞菁鐵對不同模型硫化合物的催化

5、氧化脫硫效果，并探討了該催化劑的重復使用性能。結(jié)果表明，MCM41負載酞菁鐵對不同模型硫化物均有良好的脫硫效果，但其重復使用效果不甚理想。采用浸漬法將酞菁鐵負載于竹炭上制備了竹炭負載型酞菁鐵催化劑(FePc／BC)，并通過紅外光譜、掃描電鏡進行了分析表征。室溫下以DBT為底物，F(xiàn)ePc／BC為催化劑，離子液體為溶劑，空氣為氧化劑，考察了該反應體系在不同條件下的脫硫效果，并對DBT的氧化產(chǎn)物進行了分析鑒定。結(jié)果表明，在最佳工藝條件下DBT

6、的脫硫率最高可達991％。在最佳工藝條件下，竹炭負載酞菁鐵對不同有機硫化物和真實柴油均有較好的性能。然而，該催化劑在重復使用過程中，脫硫率逐漸下降。合成了鈦硅分子篩Ti—MCM41，通過對TiMCM一41改性將合成的帶有不同取代基的酞菁鐵以共價鍵負載到Ti。MCM一41上制備了TiMCM41負載型某基酞菁鐵催化劑，并利用紅外光譜、熱重分析、X射線衍射、掃描電鏡、BET氮氣吸附脫附等溫線等方法對合成的催化劑進行分析表征。在常溫常壓下，以T