聚氯乙烯阻燃抑煙劑體系熱分解過程中結(jié)構(gòu)演變及阻燃抑煙機(jī)理的研究

1、四川大學(xué)博士學(xué)位論文聚氯乙烯阻燃抑煙劑體系熱分解過程中結(jié)構(gòu)演變及阻燃抑煙機(jī)理的研究姓名：皮紅申請學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：材料學(xué)指導(dǎo)教師：郭少云20030401四川大學(xué)博士學(xué)位論文放情況。n值越大，HCI的釋放速率越大。分解放出HCl的反應(yīng)明顯呈兩個(gè)階段，在第一階段，PVC的反應(yīng)級(jí)數(shù)n約為34，PVC／第一類阻燃抑煙劑的反應(yīng)級(jí)數(shù)n約為28；PVC／第二類阻燃抑煙劑的反應(yīng)級(jí)數(shù)n約為50。表明第一類阻燃抑煙劑對(duì)PVC熱分解釋放HCI有抑制作用，相

2、反，第二類阻燃抑煙劑的存在對(duì)PVC熱分解釋放HCI有促進(jìn)作用。在第二階段，PVC的反應(yīng)級(jí)數(shù)n約為14，PVC／第一類阻燃抑煙劑的反應(yīng)級(jí)數(shù)n約為13；PVC／第二類阻燃抑煙劑的反應(yīng)級(jí)數(shù)n約為10。3各類阻燃抑煙劑對(duì)PVC的阻燃抑煙機(jī)理不同，第一類阻燃抑煙劑可用“絡(luò)合鍵橋模型”描述。這類阻燃抑煙劑能抑制PVC熱分解脫HCI反應(yīng)，提高HCI釋放的起始溫度，在熱分解過程中促進(jìn)分子間形成交聯(lián)鍵，使裂解氣相產(chǎn)物中芳烴化合物含量減少，凝聚相凝膠含量增

3、大，殘?zhí)苛刻岣?，殘?zhí)课锝Y(jié)構(gòu)呈松散狀態(tài)，阻燃抑煙劑在熱分解過程中化學(xué)結(jié)構(gòu)保持不變。第二類阻燃抑煙劑對(duì)PVC的阻燃抑煙機(jī)理可用“快速脫氯化氫離子交聯(lián)模型”描述，其主要特點(diǎn)為：阻燃抑煙劑在熱分解過程中，轉(zhuǎn)化成為MCl。，它一方面促進(jìn)PVC釋放HCI，另一方面，促使體系產(chǎn)生分子間交聯(lián)，使裂解氣相產(chǎn)物中芳烴化合物含量減少，凝聚相凝膠含量變大，殘?zhí)苛刻岣撸瑲執(zhí)课锝Y(jié)構(gòu)里松散狀態(tài)。主族元素化合物對(duì)PVC的阻燃抑煙機(jī)理與過渡金屬氧化物不同，物理的阻隔作用

4、、稀釋作用等是其阻燃抑煙的主要機(jī)理。4各類具有阻燃抑煙作用的化合物可復(fù)配成阻燃抑煙效率更高的新PVC阻燃抑煙劑。但復(fù)配是有原則的：第一類與第二類阻燃抑煙劑復(fù)配不能產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，其復(fù)配產(chǎn)物的功效只相當(dāng)于原來各組分的平均值或更低，但它們分別與第三類或者同類阻燃抑煙劑之間復(fù)配則可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，從而產(chǎn)生出更高的功效。根據(jù)這一原則，我們復(fù)配出了阻燃抑煙性能均較優(yōu)異的新體系：Sb203一M003體系和sb203M003ZB體系，以lO份的添加量加入